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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 学高分子化学时遇到点问题想请问虫友们
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hazukasii

新虫 (初入文坛)

[求助] 学高分子化学时遇到点问题想请问虫友们

有几个问题想问虫友们
1 死端聚合什么意思？机理是什么                              
2 水溶液自由基聚合时 使用氧化还原引发体系 如果加入少量DMF 自由基向DMF链转移后生成的新自由基是什么？能画一下么 这个新自由基的反应活性怎么样呢？
望大家解答
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1楼2012-05-20 07:20:20
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回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

Dr_Jesse

铁杆木虫 (著名写手)

沧海一粟，浩宇星尘

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
zznjut: 金币+1, 欢迎应助 2012-05-21 12:52:48
希望能跟楼主讨论共同学习进步。

死端聚合——利用低浓度的引发剂或者高活性的引发剂引发聚合，是单体转化未完全聚合就终止。只有部分单体转化为聚合物。
死端，从聚合活性或者是活性自由基聚合角度（尤其是iniferter类型的）来说，如同楼上某位同学说的，就是指引发端，即ki（初级自由基引发单体）发生的那一端。区别于活性自由基聚合形成休眠种可再均裂的一端（活端）。
在自由基聚合过程中死端聚合一般是用来通过设计实验测得kd和f（引发效率），详见潘祖仁，于在璋《自由基聚合》一书。

至于第二个问题，我也不太清楚，一般说转移，强调的是引发剂自由基或者链自由基往具有活泼基团取代的叔碳上转移，个人理解有点像亲核取代的感觉，一般转移出来的自由基活性比原自由基来说有可能更大。但再聚合方面这个好像不算是一个研究的重点，大家都把他当做是副反应来处理。（当然除了RAFT和DT的相应研究）
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hazukasii hazukasii
除了你自己，没有人能够阻挡你！
7楼2012-05-21 12:41:22
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猛虎125

银虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
zznjut: 金币+1, 欢迎应助 2012-05-21 12:52:40
hazukasii: 金币+15, ★有帮助, 2 2012-05-21 22:27:14
死端聚合应该指引发剂活性太高，都用光了但是单体还很多，分子链末端的自由基都死掉了。
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怎么做产品？！
2楼2012-05-20 08:47:58
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普通回帖

Gary1128

金虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 猛虎125 at 2012-05-20 08:47:58:
死端聚合应该指引发剂活性太高，都用光了但是单体还很多，分子链末端的自由基都死掉了。

不懂，为什么它活性大就会使自由基死掉啊

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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fight
3楼2012-05-20 10:33:13
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654398430

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
zznjut: 金币+1, 欢迎应助 2012-05-21 12:52:35
死端聚合貌似是缩聚里面的概念吧 就是说缩聚反应的时候严格要求俩种单体的量一定  例如：尼龙66的合成  为了让羟基和羧基的量一样 首先得制备尼龙66盐 再进行缩聚反应 封端的机理就是当一种活性基团少的时候 很可能在生成低聚体的时候已经使一端失去活性 没法进一步缩聚
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相信自己一定行
4楼2012-05-20 11:29:31
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mlanqiang

木虫之王 (文学泰斗)

蓝博士

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
zznjut: 金币+1, 欢迎应助 2012-05-21 12:52:31
引发剂与单体自由基聚合时，引发剂的那一端就叫做死端，感觉应该是这样的。
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蓝精灵
5楼2012-05-20 12:40:25
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hazukasii

新虫 (初入文坛)
6楼2012-05-21 07:16:27
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hazukasii

新虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 猛虎125 at 2012-05-20 08:47:58:
死端聚合应该指引发剂活性太高，都用光了但是单体还很多，分子链末端的自由基都死掉了。

说的很直白 但是最后一句 是怎么死掉的呢
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8楼2012-05-21 22:29:49
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hazukasii

新虫 (初入文坛)
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引用回帖:
7楼: Originally posted by Dr_Jesse at 2012-05-21 12:41:22:
希望能跟楼主讨论共同学习进步。

死端聚合——利用低浓度的引发剂或者高活性的引发剂引发聚合，是单体转化未完全聚合就终止。只有部分单体转化为聚合物。
死端，从聚合活性或者是活性自由基聚合角度（尤其是ini

也就是说 除非发生链转移生成新的活性种 所有大分子活性链都具有一个死端？这个死端就是引发剂残基?可是为什么起了死端聚合这么个名字呢？它和死端有什么关系？
那本书我明天去图书馆借来看看
多谢热心回复 金币都给楼上了。。送你朵小花吧
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9楼2012-05-21 23:24:14
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hazukasii

新虫 (初入文坛)
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引用回帖:
7楼: Originally posted by Dr_Jesse at 2012-05-21 12:41:22:
希望能跟楼主讨论共同学习进步。

死端聚合——利用低浓度的引发剂或者高活性的引发剂引发聚合，是单体转化未完全聚合就终止。只有部分单体转化为聚合物。
死端，从聚合活性或者是活性自由基聚合角度（尤其是ini

也就是说 除非发生链转移生成新的活性种 所有大分子活性链都具有一个死端？这个死端就是引发剂残基?可是为什么起了死端聚合这么个名字呢？它和死端有什么关系？
那本书我明天去图书馆借来看看
多谢热心回复 金币都给楼上了。。送你朵小花吧
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10楼2012-05-21 23:25:14
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