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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 学高分子化学时遇到点问题想请问虫友们
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hazukasii

新虫 (初入文坛)

[求助] 学高分子化学时遇到点问题想请问虫友们

有几个问题想问虫友们
1 死端聚合什么意思？机理是什么                              
2 水溶液自由基聚合时 使用氧化还原引发体系 如果加入少量DMF 自由基向DMF链转移后生成的新自由基是什么？能画一下么 这个新自由基的反应活性怎么样呢？
望大家解答
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1楼2012-05-20 07:20:20
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Dr_Jesse

铁杆木虫 (著名写手)

沧海一粟，浩宇星尘

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
zznjut: 金币+1, 欢迎应助 2012-05-21 12:52:48
希望能跟楼主讨论共同学习进步。

死端聚合——利用低浓度的引发剂或者高活性的引发剂引发聚合，是单体转化未完全聚合就终止。只有部分单体转化为聚合物。
死端，从聚合活性或者是活性自由基聚合角度（尤其是iniferter类型的）来说，如同楼上某位同学说的，就是指引发端，即ki（初级自由基引发单体）发生的那一端。区别于活性自由基聚合形成休眠种可再均裂的一端（活端）。
在自由基聚合过程中死端聚合一般是用来通过设计实验测得kd和f（引发效率），详见潘祖仁，于在璋《自由基聚合》一书。

至于第二个问题，我也不太清楚，一般说转移，强调的是引发剂自由基或者链自由基往具有活泼基团取代的叔碳上转移，个人理解有点像亲核取代的感觉，一般转移出来的自由基活性比原自由基来说有可能更大。但再聚合方面这个好像不算是一个研究的重点，大家都把他当做是副反应来处理。（当然除了RAFT和DT的相应研究）
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hazukasii hazukasii
除了你自己，没有人能够阻挡你！
7楼2012-05-21 12:41:22
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Dr_Jesse

铁杆木虫 (著名写手)

沧海一粟，浩宇星尘
引用回帖:
10楼: Originally posted by hazukasii at 2012-05-21 23:25:14:
也就是说 除非发生链转移生成新的活性种 所有大分子活性链都具有一个死端？这个死端就是引发剂残基?可是为什么起了死端聚合这么个名字呢？它和死端有什么关系？
那本书我明天去图书馆借来看看
多谢热心回复 金币

这个起名字的事我也不知道，我觉得可能会有更深层次的意义吧，但也没准就是当时发现了现象，随便起的。死端一般是指和没有取代基的碳相连的那一端吧，但是如果是双基偶合终止，链两端应该都是。其实自由基这块我也一直有很多疑问的。觉得不是很系统，很清晰
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除了你自己，没有人能够阻挡你！
11楼2012-05-22 09:22:41
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