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毛细管电泳添加有机溶剂的理论解释？
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目前正在做有机溶剂对分离情况的影响，做的效果还是不错。 只是这方面的理论解释很不清楚，不知道想请教请教各位，如果有本书解释或者是相关的文献解释更好。 先谢谢了，在线期待回复。 |
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thinkingover
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9楼2007-04-27 23:38:01
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原理 在CE 中, 增加电压能提高分离效率, 但受 到焦耳热的限制。此外, 影响效率的因素还有溶 剂的粘度、介电常数、电解质离子半径、F电势 等。 非水溶剂的理化性质与水有很大不同, 不 存在“拉平作用( levelling effect) ”, 结构差别小 的化合物也能分离, 为提高分离的选择性提供 了可能。在NACE 法中, 某些有机溶剂(如N 2 甲基甲酰胺) 与水一样有自解离作用, 待测物能 形成溶剂化离子。由于离子水溶性不同, 在水和 有机溶剂中形成有效离子半径也不同。离子溶 剂化作用的改变可用于调节选择性, 表现为相 对迁移顺序不同, 如卤素离子在甲醇中与在水 中的迁移顺序相反。B jürnado t t ir 等研究 了丙咪嗪及其衍生物, 以不同比例混合乙腈和 甲醇, 其出峰顺序也有所改变。Fu jiw ara 等选 用甲醇2水混合液, 在分析氨基苯甲酸、羟基苯 甲酸和甲基苯甲酸时发现, 随着甲醇量的增加 (0～ 50% ) , 邻羟基苯甲酸的迁移时间延长了约 15 m in。这是因为羧酸盐离子以水合离子形式 迁移, 由于羧基与甲醇的羟基间形成氢键, 使水 解受到抑制。 此外, 在NACE 法中离子对的形成能提高 某些难溶于水的物质的溶解性, 减少憎水物质 在毛细管内壁的吸附, 所以选用不同电解质也 能改变分离的选择性。 非水溶剂的选择： 一般选用几种介电常数较高、粘度较小的有机 溶剂。在实际应用中, 混合溶剂也很常见(如 甲醇－乙腈) , 能够改善溶解性, 分析更广范围的 憎水物质。常用的非水溶剂： 水，乙腈，醋酸，二甲亚砜 ，丙烯碳酸盐，N 2甲基222吡咯酮， 甲酰胺，N 2甲基甲酰胺，N ,N 2二甲基乙酰胺 |
2楼2007-04-17 08:20:26
thinkingover
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3楼2007-04-17 08:46:52
4楼2007-04-17 08:52:03