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thinkingover

荣誉版主 (著名写手)

优秀版主

[求助] 毛细管电泳添加有机溶剂的理论解释?

目前正在做有机溶剂对分离情况的影响,做的效果还是不错。


只是这方面的理论解释很不清楚,不知道想请教请教各位,如果有本书解释或者是相关的文献解释更好。


先谢谢了,在线期待回复。

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seaemperor

你可以看看陈义老师的《毛细管电泳》简称《毛选》,那里可能有你说的
4楼2007-04-17 08:52:03
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xkw2005

荣誉版主 (文坛精英)

我是正经人!

优秀版主

原理
在CE 中, 增加电压能提高分离效率, 但受
到焦耳热的限制。此外, 影响效率的因素还有溶
剂的粘度、介电常数、电解质离子半径、F电势
等。
非水溶剂的理化性质与水有很大不同, 不
存在“拉平作用( levelling effect) ”, 结构差别小
的化合物也能分离, 为提高分离的选择性提供
了可能。在NACE 法中, 某些有机溶剂(如N 2
甲基甲酰胺) 与水一样有自解离作用, 待测物能
形成溶剂化离子。由于离子水溶性不同, 在水和
有机溶剂中形成有效离子半径也不同。离子溶
剂化作用的改变可用于调节选择性, 表现为相
对迁移顺序不同, 如卤素离子在甲醇中与在水
中的迁移顺序相反。B jürnado t t ir 等研究
了丙咪嗪及其衍生物, 以不同比例混合乙腈和
甲醇, 其出峰顺序也有所改变。Fu jiw ara 等选
用甲醇2水混合液, 在分析氨基苯甲酸、羟基苯
甲酸和甲基苯甲酸时发现, 随着甲醇量的增加
(0~ 50% ) , 邻羟基苯甲酸的迁移时间延长了约
15 m in。这是因为羧酸盐离子以水合离子形式
迁移, 由于羧基与甲醇的羟基间形成氢键, 使水
解受到抑制。
此外, 在NACE 法中离子对的形成能提高
某些难溶于水的物质的溶解性, 减少憎水物质
在毛细管内壁的吸附, 所以选用不同电解质也
能改变分离的选择性。

非水溶剂的选择:
一般选用几种介电常数较高、粘度较小的有机
溶剂。在实际应用中, 混合溶剂也很常见(如
甲醇-乙腈) , 能够改善溶解性, 分析更广范围的
憎水物质。常用的非水溶剂:
水,乙腈,醋酸,二甲亚砜 ,丙烯碳酸盐,N 2甲基222吡咯酮,
甲酰胺,N 2甲基甲酰胺,N ,N 2二甲基乙酰胺
爱国爱家爱老婆,反美反日反台独!
2楼2007-04-17 08:20:26
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thinkingover

荣誉版主 (著名写手)

优秀版主

这个是从宏观方面来说的,只是泛泛而谈,很多中文的方面的,也就是点到这个层面,

我想知道的是详细的解释,最好是微观方面的。比如分子方面的作用。


我现在做的是水体系中,添加有机溶剂,不是非水体系。
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3楼2007-04-17 08:46:52
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thinkingover

荣誉版主 (著名写手)

优秀版主

这本书,我也看过,上面只是谈了可以选用一些有机改性剂,有哪些,但是没有说到理论解释。
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5楼2007-04-17 08:57:38
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