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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 化学电源 » 电解液中的锂盐会嵌入石墨负极吗？
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echovia3368

木虫 (正式写手)

[交流] 电解液中的锂盐会嵌入石墨负极吗？

请熟悉了解电解液及锂电机理的虫子帮忙回答。
如果对正极所有的Li进行同位素标记，默认锂同位素与正常锂没有任何电化学等差异，那么首次充电期间：
1.满电后负极（排除SEI膜，只讨论嵌入石墨层间的部分）的Li全部是带有同位素标记，还是部分是没有标记的锂，且没有标记的锂来自电解液的锂盐？
2.SEI中的锂是否有标记？
期待高手回答！
现已确定SEI中的锂来自电解质和正极，欢迎继续讨论
a首次充电负极层间的锂离子来源
b三种状态的电解液中锂离子的浓度有什么区别：瓶装电解液，已消除极化的开路状态，持续充放电期间（这个又涉及到倍率的问题，maybe）
c电解液离子导电的机理

[ Last edited by echovia3368 on 2012-5-11 at 11:42 ]
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1楼 2012-05-08 17:28:28
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搁浅蛟

木虫 (正式写手)
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肯定石墨层中和SEI中都有部分同位素锂和正常锂，因为SEI膜的形成并不是一装成电池就会形成的，而是要充电后负极形成嵌锂化合物才会形成SEI，只要充过电，正极的锂离子就会进入到电解液中，跟电解液中原有的锂离子混合到一起，且无法区分，所以石墨中嵌入的锂和SEI中的锂必然是两者的混合物。
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10楼2012-05-11 08:24:48
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搁浅蛟

木虫 (正式写手)
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引用回帖:
18楼: Originally posted by sunlijia at 2012-07-03 10:16:06
有道理，但是第一次充电的时候应该就生成SEI膜了吧？不是充完后才生产的吧？没道理生产嵌锂化合物后才会生产SEI膜呀...

SEI膜是由于电解液溶剂被嵌锂化合物还原产生的，所以必须要先生成嵌锂化合物才会形成，单纯的石墨是不会形成SEI膜的，像钛酸锂，由于其嵌锂电位很高，对应的其还原能力很弱，所以不会生成SEI膜。
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19楼2012-07-04 08:04:44
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搁浅蛟

木虫 (正式写手)
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引用回帖:
20楼: Originally posted by sunlijia at 2012-07-04 08:23:54
嗯嗯，有道理哈，不过我以前装的石墨半电池第一圈放电就有一个2伏左右的平台，还有一个2.7V左右的平台，大家说那是SEI膜的平台和极片氧化的平台，这是怎么回事呢？...

石墨没见过这么高的放电平台，石墨对锂片只有在0.2~1.5V之间有SEI膜形成的平台，一般在0.5~0.8V左右。
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21楼2012-07-04 17:16:02
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