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luo.henry

荣誉版主 (著名写手)

昆仑三圣何足道

[交流] [学术活动]调制DSC(MDSC)在高分子材料研究中的应用讨论

最近大家都在讨论DSC在高分子材料中的应用问题,大家帖子里有了很多很有意义的相关讨论,可以看到了大家在那里对DSC的关注,也看到了大家希望有更多的MDSC的交流,所以开贴讨论关于MDSC的应用。

差示扫描量热仪(DSC)是应用最普遍的热分析技术。调制DSC(MDSC)能提供比普通DSC更多、更准确的信息。

MDSC是一项非常有用的技术,同时提供两种升温速率:
-平均升温速率,相当于普通DSC在同样速率下的信号;
-调制升温速率,目的是为了在得到热流信号的同时得到热容信号。一般采用正弦式升温。

MDSC需要设置的参数包括振幅,周期,升温速率。

MDSC将热流分解成与变化的升温速率相关和不相关的两部分,最后结果包括三条曲线,总热流,可逆热流,不可逆热流。
其中,总热流=可逆热流+不可逆热流

总热流与普通DSC的热流曲线差不多;
可逆热流对应样品的内部热焓变化,对于高聚物,玻璃化转变、以及大部分熔融均属于可逆转变;
不可逆热流对应于样品的相变过程,如热焓松弛、结晶、热固化、挥发、分解、蛋白质变性等过程。

在实际使用中,我也体会到这种技术的一些问题:
-校准的步骤相对普通DSC要复杂很多
-具体参数的设置比较麻烦,找到一组合适的参数设置要经过一些尝试性试验。
-对三条热流曲线的正确解析也比较困难,信息多了,合理的解剖就显得更加重要。

以上只是我人对MDSC的一些了解,以及结合实践的一点想法。抛砖引玉,欢迎大家对这项技术发表自己的看法,谢谢!

[ Last edited by luo.henry on 2007-5-7 at 14:12 ]
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tangsd2

荣誉版主 (知名作家)

优质高效发展油墨生产

优秀版主

既然如此,我的疑问就是,如此慢的升温速率(成本或测试费用将是非常大的数字),如此复杂的操作和解析,

相对于普通DSC他的优势体现在哪儿?
当我们已经拥有成功和财富时,我们还要把不幸和贫穷承担下来;当我们已经拥有幸福和快乐时,我们还要把痛苦和忧伤承担下来……
6楼2007-04-17 22:36:31
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tangsd2

荣誉版主 (知名作家)

优质高效发展油墨生产

优秀版主

我有个问题,上次我听这个讲座得时候,发现大部分测试时采用的升降温速率都非常小,如1°C/min,不知道MDSC是不是不能采用较大的升温速率呀?什么原因呢

[ Last edited by tangsd2 on 2007-4-15 at 12:19 ]
当我们已经拥有成功和财富时,我们还要把不幸和贫穷承担下来;当我们已经拥有幸福和快乐时,我们还要把痛苦和忧伤承担下来……
2楼2007-04-15 09:51:40
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tangsd2

荣誉版主 (知名作家)

引用回帖:
Originally posted by debiao-yang at 2007-4-15 08:18:
关于普通DSC大家已介绍很多了,但作为一项新技术,调制DSC具有普通DSC不可比拟的优势,现在流行的为温度调制DSC,简称TMDSC。
调制DSC是一项非常有用的技术
它是采用正弦式升温,需要设置的参数包括振幅,周期,升温速率
最后结果包括三条曲线,总热流,可逆热流,不可逆热流
总热流与普通DSC的热流曲线差不多
可逆热流对应样品的内部热焓变化,对于高聚物,Tg转变,以及亚稳结晶和类结晶的熔融均属于可逆转变
不可逆热流对应于样品的相变过程,包括结晶相的熔融,重结晶过程等

通过TMDSC,可以很容易的判断样品100%结晶的熔融热焓,Tg转变,结晶的稳定性,甚至可以判断无机材料内部的涉及热变化的转变过程等

设置参数时,振幅和升温速率的设置最麻烦
两者须满足在整个升温曲线上不能有退火过程
即:后一个波谷的温度不小于前一个波峰的温度,当然也必须大于前一个波谷的温度
升温速率不得大于5,也不要小于1,太大和太小都不易控制,影响结果

3楼2007-04-15 12:18:49
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debiao-yang

铁杆木虫 (著名写手)

引用回帖:
Originally posted by tangsd2 at 2007-4-15 09:51 AM:
我有个问题,上次我听这个讲座得时候,发现大部分测试时采用的升降温速率都非常小,如1°C/min,不知道MDSC是不是不能采用较大的升温速率呀?什么原因呢

[ Last edited by tangsd2 on 2007-4-15 at 12:1 ...

对于调制DSC最常见的升温速率为1~2摄氏度/分,周期一般常用的为60or40s,振幅一般为1. 1.5,但不是绝对的,在振幅,周期和升温速率之间有一个经验关系式,是TA公司的研究人员提出的,可以根据这个关系式选择合适的条件。
  MDSC是不能采用太快和太慢的升温速率的,太快或太慢都会对结果有所影响,因为采用TMDSC的目的是为了是材料的微转变更加明显,易于研究,太快则导致分辨能力减弱,转变变得不明显,太慢会导致退火时间增加,不利于研究材料的原始特性

[ Last edited by debiao-yang on 2007-4-17 at 15:00 ]
4楼2007-04-16 08:41:22
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