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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 激发态选取
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zml2009

木虫 (正式写手)

[求助] 激发态选取

我算吸收光谱的时候，前两个激发态振子强度很小（0.0003和0.0812），第三激发态f最大（3.523），第三激发态所对应的吸收波长和实验值吻合，那么我在算发射光谱时是不是也该考虑第三激发态作为所研究的态？我优化第三激发态后发射波长与实验测得的荧光波长相差很大，约90nm，优化第一激发态发射波长与实验测得的荧光波长吻合很好，但就是振子强度很小（0.0003），请问我该选择哪个激发态来计算发射光谱？请高手指点！谢谢！
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1楼 2012-05-08 17:14:51
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Jasminer

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
gmy1990: 金币+3 2012-05-08 18:19:06
zml2009: 金币+1 2012-05-11 20:06:01
zml2009: 金币+1, ★有帮助 2012-05-11 20:06:37
1、考虑计算方法是否准确；
2、收激跃迁态和发射态是否是同一个，有没有经过某种弛豫过程？
3、算发射时振子强度小很正常，甚至有时算激发的振子强度也挺小的。
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2楼2012-05-08 17:35:05
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beefly

专家顾问 (职业作家)

地沟油冶炼专家
★ ★
gmy1990: 金币+2 2012-05-08 21:30:53
振子强度正比于吸收谱和发射谱的强度，但是吸收谱和发射谱的强度公式不同，后者包含的一些参数依赖于实验环境，与计算无关。所以只要振子强度不严格等于零，总有办法可以探测到。
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beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地
3楼2012-05-08 19:41:56
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zml2009

木虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by Jasminer at 2012-05-08 17:35:05:
1、考虑计算方法是否准确；
2、收激跃迁态和发射态是否是同一个，有没有经过某种弛豫过程？
3、算发射时振子强度小很正常，甚至有时算激发的振子强度也挺小的。

也就是说吸收和发射态可能不是同一个？那我就应该选择波长接近的那个态作为发射态吧？是这样吗？
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4楼2012-05-09 10:12:51
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zml2009

木虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by beefly at 2012-05-08 19:41:56:
振子强度正比于吸收谱和发射谱的强度，但是吸收谱和发射谱的强度公式不同，后者包含的一些参数依赖于实验环境，与计算无关。所以只要振子强度不严格等于零，总有办法可以探测到。

谢谢！那是不是可以这么说，看发射波长如果能对上，就不用考虑振子强度了？我计算溶液中的发射态，第一激发态发射波长和实验值几乎相同，f=0.0003，跃迁能1.9198eV，第二激发态和实验值相差不到50nm，f=0.08，跃迁能1.9773eV，气相中第一激发态f=0，那么，在溶液中我该选择哪个激发态作为荧光发射所对应的态？溶液中的第一激发态可不可以认为强度很弱且与第二激发态位置很近而被第二激发态掩盖了？
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5楼2012-05-09 10:34:46
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beefly

专家顾问 (职业作家)

地沟油冶炼专家
引用回帖:
5楼: Originally posted by zml2009 at 2012-05-09 10:34:46:
谢谢！那是不是可以这么说，看发射波长如果能对上，就不用考虑振子强度了？我计算溶液中的发射态，第一激发态发射波长和实验值几乎相同，f=0.0003，跃迁能1.9198eV，第二激发态和实验值相差不到50nm，f=0.08，跃 ...

激发能相符，除此之外，辐射寿命也是一个衡量标准。
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beefly《西太平洋大学现代英汉词典》[bi:fli]牛肉一般地
6楼2012-05-09 10:50:33
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醒目苹果倪1707

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
引用回帖:
4楼: Originally posted by zml2009 at 2012-05-09 10:12:51:
也就是说吸收和发射态可能不是同一个？那我就应该选择波长接近的那个态作为发射态吧？是这样吗？

正常来说都是按照kasha规则，应该是从第一激发态的0振动能级辐射跃迁啊。虽然激发的时候可以激发到不同的激发态，比如你说的第三激发态，但是他会经过一些振动弛豫内转换到S1，然后发射。不过也有一些体系是不遵守kasha规则的。
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7楼2012-05-09 16:33:28
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