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请帮忙翻译一段文摘（有机合成方面）
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| During the course of this work, selective demethylation of 10,11-dimethoxyaporphine(14) was studied in order to prepare 15,s an isomer of apocodeine (16). Reaction of 14 with the sodium salt of ethanethiol in DMF at loo" gave a 65% yield of apocodeine (16). None of the isomeric mono-ether 15 could be detected in the crude reaction mixture. Surprisingly, use of the more sterically hindered reagents, sodium thioisopropoxide and sodium thio-tert -butoxide, also gave only apocodeine, again in good yield. Although small amounts of the bis dealkylation product, apomor-phine (l),were observed in the reactions involving sodium thioethoxide and sodium thioisopropoxide, no apomor-phine was detected in the sodium thio-tert-butoxide reac-tion. Reaction of 14 with 20% hydrochloric acid at 120" also gave only apocodeine (16) as the monodemethylation product, but in lower yield, 35%. |
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【答案】应助回帖
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sltmac: 金币+1 2012-04-30 11:44:52
海王星555: 金币+10, 翻译EPI+1, ★★★很有帮助 2012-04-30 16:36:29
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海王星555: 金币+10, 翻译EPI+1, ★★★很有帮助 2012-04-30 16:36:29
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在这项工作的过程中， 研究了10,11 二甲氧基阿朴啡 14）的选择性去甲基化，以准备15 的 同分异构体阿朴可特因（ 16 ）。 14与MDF中的乙硫醇钠盐反应，得到产率65％的阿朴可特因（ 16 ）。粗反应混合物中检测到同分异构体的单醚15 。令人惊讶的是，使用更多的空间位阻试剂，硫代异丁醇钠和硫代叔丁醇钠反应，也只生成阿朴可特因 ，且产率同样很好。虽然有少量双脱烷基化产品生成， 但是在涉及硫代异丁醇钠和硫代叔丁醇钠的反应中观察到有阿朴吗啡（ L），在硫代叔丁醇钠反应却没有检测到阿朴吗啡。 14 和20％盐酸反应在120 度下也生成单脱甲基反应产品阿朴可特因（ 16 ） ，但产量较低， 只有35％ 。 参考下呗，嘿嘿 |
2楼2012-04-29 17:22:28
3楼2012-04-30 16:24:28