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belltang

铜虫 (小有名气)


[交流] 讨论!电沉积(电解)中关于 阳极析氧 问题

专业所限,对电化学不懂呀。在实验中想到个问题,希望大家能够给予指教和讨论!

通常的电沉积(电解), 硝酸银溶液,硫酸铜溶液等。通常用的电压都为0.6V左右,硫酸铜溶液也为0.8V左右。
阴极反应就不提了,阳极什么离子放电呢?

溶液中只有硝酸根(硫酸根),和氢氧根两种阴离子。 按放电顺序,应该是氢氧根放电析出氧气(1.23V)。但是,大家都知道,氧的过电位是比较高的,在pt电极上有1.36V左右吧。那么,实验时,只有0.6——0.8V的电压,氧气是不可能析出的呀?
如果氧气不析出,那么阳极上是什么发生了氧化反应呢?因为如果在电极上没有发生氧化反应,整个电路都不可能导通的。而且,电子也不守恒(阴极是发生了还原反应的)。所以肯定发生了氧化反应。但如果是氢氧根放电,可电源提供的电位不够高呀?

如果说是硝酸根,感觉就更不可能了吧,不然,生成什么呢?

阳极电极材料应该是会影响析氧过电位,我们多用的是石墨。在网上也没有查到确切的数值,感觉应该不会太低吧。 请给位大侠能够参与讨论,指教!谢谢

[ Last edited by belltang on 2012-4-27 at 21:47 ]
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引用回帖:
3楼: Originally posted by belltang at 2012-04-27 22:24:43:
嗯,谢谢讨论。 实验中用的是石墨电极。
你的意思是说,参与阳极反应的是硝酸根,虽然不记得生成什么了。
这样,下面的思考方向 是不是就可以把氢氧根排除掉了。

非常抱歉,我记错了。
硝酸根是可以发生反应,但不是在阳极区,是在阴极区。
如果阳极是惰性电极,溶液中又没有其他的离子,发生反应的就该是氢氧根。


4楼2012-04-27 22:52:17
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小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
zlin: ECEPI+1, 鼓励应助~ 2012-04-29 10:26:18
呵呵,看样子你是费了一番脑筋的。
对于阳极的反应,如果阳极不是惰性电极,比如Cu阳极,Ni之类的,在电解过程中失去电子进入溶液中的。惰性电极肯定是溶液中的物质有反应,有析氧的。也有其他离子反应的。
硝酸根是可以反应的,很多实验就是用硝酸铜或者其他的硝酸化合物来反应。具体是什么反应我忘了。好像是可以改变电极附近的pH,使得金属离子与氢氧根反应生成沉淀。
多看看,有知识的。
一家之言,仅供参考。

[ Last edited by yuquanyao on 2012-4-27 at 22:48 ]
2楼2012-04-27 22:00:35
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belltang

铜虫 (小有名气)


引用回帖:
2楼: Originally posted by yuquanyao at 2012-04-27 22:00:35:
呵呵,看样子你是费了一番脑筋的。
对于阳极的反应,如果阳极不是惰性电极,比如Cu阳极,Ni之类的,在电解过程中失去电子进入溶液中的。惰性电极肯定是溶液中的物质有反应,有析氧的。也有其他离子反应的。
硝酸 ...

嗯,谢谢讨论。 实验中用的是石墨电极。
你的意思是说,参与阳极反应的是硝酸根,虽然不记得生成什么了。
这样,下面的思考方向 是不是就可以把氢氧根排除掉了。
3楼2012-04-27 22:24:43
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小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
应该就是阴离子的几种反应,记不太清楚氧的析出电位了,好像没有楼主说的那么高,因为水溶液的整个电化学窗口好像才1.23。
5楼2012-04-27 23:27:32
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