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小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
pengjian20: 金币+1 2012-04-24 08:50:30
在分子的电子激发态通过发射光量子而回到基态是所谓的辐射跃迁过程。辐射跃迁是物质分子吸收光过程的逆过程。为了和受激发射( stimulated emission) 的激光发射过程( laser)相区别, 常被称为自发辐射( spontaneous emission)。发射作为吸收的逆过程, 因此它和吸收有着相同的自旋和对称选择规则。对于自旋允许的辐射跃迁, 用光化学的语言, 称之为荧光, 而对自旋不允许的发射, 则称之为磷光。在辐射衰变过程中,
Franck-Condon 因子的作用和吸收一样, 将决定光谱的带宽或带的形状(band shape) 。可将上面的讨论简要地归纳如下。一种具有强
发光能力的化合物, 其分子结构应当:
( 1) 具有分子内共轭的平面结构;
( 2) 在分子两端引入推-拉电子基团, 以增强分
子内的电荷转移能力;
( 3) 引入桥键结构, 使化合物分子内的双键结
构受阻。
上述3 点是提高化合物荧光量子产率的重要途
径, 因此在设计合成新型发光化合物时必须注意及
此。
在讨论了发光化合物分子内存在的双键对化合
物激发态弛豫过程的种种影响以及如何改善和克服
它所引起的问题进而促进化合物的荧光发射能力
后, 另一个呈现于人们面前的问题是: 在发光分子中
除双键外, 分子内所含的单键对化合物的发光有着
怎样的影响呢? 另外, 上面提到推-拉电子取代基的
引入可增大分子内的电荷转移能力, 导致荧光发射
波长红移, 但过强的电荷转移是否可引起分子内电
子转移的发生( 使分子从部分电荷转移转变为电子
转移) 而引起荧光猝灭? 这些都是值得进一步讨论
和研究的问题。 |
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