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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 计算模拟 » 心得、技巧、经验分享 » VASP计算chemistry of materials CeO2掺杂一篇——顺求文中配位场理论解释
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cenwanglai

荣誉版主 (知名作家)

老和山猥琐派九段

优秀版主

[求助] VASP计算chemistry of materials CeO2掺杂一篇——顺求文中配位场理论解释

这个文章亮点在哪里呢？
对我们有什么启示？

读了这篇文章，觉得写得挺好的。不是自己原来想的灌水文章。自己总结了几点，以引起大家的关注。请大家批评指正：
（1）对O2p加了U修正，让低价元素掺杂后的O hole局域到特定O原子上；
（2）对不同掺杂元素加了不同的U。
（3）指出了一个规律：掺杂元素倾向于按照自己的氧化物配位方式在CeO2主体成键。通过5组兼并d轨道分布来讨论了这一点。
（4）下面Fig. 3通过配位场解释了：掺杂元素与形成氧空位后的宿主形成的变异空间结构。这个我没看懂。
（5）我推测，这个文章的作者所在的组审过我的文章。一来我推荐过，二来他们的意见就是问：为什么不给O2p加U修正，及O hole的局域的问题。

问题：
（1）配位场理论里面讲的都是6配体的的空间结构，八面体或者变形八面体可以理解。为什么会出现cubic和square结构呢？
（2）t2g是dxy,dzy,dxz三个非键轨道。eg*是dz^2和dx^2-y^2两个反键轨道。这是不是说，决定ML6空间形状的是M的d轨道的空间伸展？配体的电子，以及M外层s电子都进入低能级a1g,t1u和eg。d电子实际上都"裸露"在t2g和eg*上？这个完全不懂，求解释~。


呵呵

[ Last edited by cenwanglai on 2012-4-18 at 11:00 ]
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1楼 2012-04-17 21:34:08
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孙?�730

至尊木虫 (知名作家)

优秀版主

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1

标准的Ce4+是8配位的
位置偏移了
会有一些变化
仔细看看图1
应该没问题
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sunyu730_emuch@126.com
7楼2012-04-21 13:31:34
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孙?�730

至尊木虫 (知名作家)

优秀版主
引用回帖:
10楼: Originally posted by huangll99 at 2012-04-21 17:01:38:
我认为四面体结构是因为s和p轨道杂化，原子的s和p轨道杂化成四个杂化轨道，在空间上指向四面体的四个顶点。相邻的原子以杂化的轨道成键。比如说参Be，BeO稳定的结构是纤锌矿结构，Be原子与四面体顶点的氧形成含离 ...

看到问题 去江边想了一个下午 打开电脑 发现 您几乎把我想说的几乎都说了
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sunyu730_emuch@126.com
11楼2012-04-21 20:06:31
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孙?�730

至尊木虫 (知名作家)

优秀版主

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
cenwanglai: 金币+5, ★★★很有帮助, 我找来看看 2012-04-22 09:47:09
引用回帖:
8楼: Originally posted by cenwanglai at 2012-04-21 13:46:33:
8配位怎么用配位场来解释呢？

我现在手边只有　陈慧兰主编的　＜高等无机化学＞ (101页)
从数据看　８配位对应的是　图３中的a
具体的数据
立方体　d 轨道　单位Dq
z^2                -5.34
x^2 - y^2       -5.34
xy                   3.56
yz                   3.56
zx                   3.56
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sunyu730_emuch@126.com
12楼2012-04-21 20:23:02
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孙?�730

至尊木虫 (知名作家)

优秀版主

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
cenwanglai: 金币+5, ★★★很有帮助, 我找来看看~ 2012-04-22 09:47:22
引用回帖:
9楼: Originally posted by cenwanglai at 2012-04-21 13:48:10:
四配位成平面结构或者四面体结构又怎么解释呢？

从数据看  对应的是　图３中的 b
具体的数据
平面正方形　d 轨道　单位Dq
z^2                -4.28
x^2 - y^2       12.28
xy                   2.25
yz                   -5.14
zx                   -5.14
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sunyu730_emuch@126.com
13楼2012-04-21 20:35:09
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孙?�730

至尊木虫 (知名作家)

优秀版主

【答案】应助回帖

引用回帖:
18楼: Originally posted by cenwanglai at 2012-04-22 12:38:03:
是这样的。

这篇文章中的能级图，实际上就是复制了教材中的经典图。

前几天看到游效曾先生新版的配位化学 可惜钱没带够
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sunyu730_emuch@126.com
19楼2012-04-22 13:55:04
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孙?�730

至尊木虫 (知名作家)

优秀版主
引用回帖:
20楼: Originally posted by cenwanglai at 2012-04-22 16:31:51:
配位化合物的结构和性质？

配位化合物的结构和性质
Structures and Properties of Coordination Compounds

   
游效曾 编著  
科学出版社  2012年1月出版
定价：128.00  
标准书号：978-7-03-032422-1  
装帧：平装
版本：第二版   开本：B5
字数：885千字
页数：705
书类：理论专著/研究生教育
编辑部： 科学出版中心 化学化工出版分社


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sunyu730_emuch@126.com
21楼2012-04-22 16:35:45
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