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justlei

铁虫 (初入文坛)


[交流] 杂多酸催化的烯烃环氧化

用多价态金属(V Co Mn等)取代磷钼酸,用来进一步提升杂多酸的氧化性,理论上可以提高各种烯烃在环氧化反应上的转化率。
    高档次的文献报道,转化率和选择性都出奇的高!总有种信手拈来的感觉,其中有Ilan的“Department of Chemistry, Payame Noor University (PNU)” 连续报道了十来篇这方面的文献,效果都很好。虽说里面有些细节没有说明清楚,但是我不断的重复这个实验,我能考虑到的都考虑了,但是效果总是和文献上报道的差得很多...
      在这里就像和大家交流一下,不知道有没有做这方面或者了解的多的,伊朗核武有没有不知道,现在他家的文献有没有真的我也怀疑了....
    我做的体系是是环己烯/H2O2/乙腈/MCM-41负载改性PMo杂多酸钠盐,请知道真相的出现9958~
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★ ★ ★ ★ ★
justlei(金币+1): 谢谢参与
justlei: 回帖置顶 2012-03-31 15:23:41
flylrh: 金币+4, 谢谢侯老师的交流~ 2012-04-11 14:59:15
可以参考一下东京大学水野哲孝(Mizuno)的工作!

这个人做了很多好文章!2003年在Science上有一篇!在JACS和Angew上的论文成堆!
12楼2012-03-31 11:11:19
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普通回帖

userhung

禁虫 (文学泰斗)



justlei(金币+1): 谢谢参与
人家要是实事求是地说的话,那肯定是刊不出来的,只能是违心的说效果很好的哦,这东西不可全信的哦~~~~~~~~~~~~~~~
2楼2012-03-29 16:02:49
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justlei

铁虫 (初入文坛)


引用回帖:
2楼: Originally posted by userhung at 2012-03-29 16:02:49:
人家要是实事求是地说的话,那肯定是刊不出来的,只能是违心的说效果很好的哦,这东西不可全信的哦~~~~~~~~~~~~~~~

我知道不可全信..但是还有其他很多的高档次文献也是这样,总感觉全不可信...
3楼2012-03-29 22:21:44
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huaqiao

金虫 (小有名气)


★ ★ ★
justlei(金币+1): 谢谢参与
flylrh: 金币+2, 谢谢交流~欢迎常来! 2012-04-11 14:59:40
杂多酸环氧化似乎钨酸盐更好些例如r-SiW10,具体可以看看日本Noritaka Mizuno文献
5楼2012-03-30 09:47:04
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wohenchun

银虫 (正式写手)


★ ★ ★
justlei(金币+1): 谢谢参与
flylrh: 金币+2, 谢谢交流~欢迎常来! 2012-04-11 15:01:14
我做的是环辛烯/H2O2/乙腈/杂多酸。结果也是很差。用多价态金属取代的磷钼酸提升杂多酸的氧化性,理论上没有问题。我现在遇到这样一个问题,环己烯环氧化后,用气相测试,找不到合适的标去计算产率。你用什么办法去测得转化率和产率的?
6楼2012-03-30 10:07:04
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justlei

铁虫 (初入文坛)


引用回帖:
6楼: Originally posted by wohenchun at 2012-03-30 10:07:04:
我做的是环辛烯/H2O2/乙腈/杂多酸。结果也是很差。用多价态金属取代的磷钼酸提升杂多酸的氧化性,理论上没有问题。我现在遇到这样一个问题,环己烯环氧化后,用气相测试,找不到合适的标去计算产率。你用什么办法 ...

环辛烯好像更好做...文献大多用氯苯、溴苯或者甲苯做内标,反应结束后加,因为有的理论说这几个内标会参与反应。还有就是底物很容易挥发,我用酒精冷凝的,装置比较麻烦~
7楼2012-03-30 23:47:55
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zsmj_23

至尊木虫 (职业作家)


★ ★ ★
justlei(金币+1): 谢谢参与
flylrh: 金币+2, 谢谢交流~欢迎常来! 2012-04-11 15:00:40
你的多酸用的是PMo类的,我的建议是用PW类的杂多酸。而且多酸对pH很敏感,需要特别注意,控制pH在酸性以防止多酸降解。反应体系的pH对环氧化也有影响,Noritaka Mizuno的空位多酸躲在酸性条件下对环氧化有高的活性。
8楼2012-03-31 00:22:50
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windy8863

金虫 (小有名气)



justlei(金币+1): 谢谢参与
H2O2的利用率高吗?
10楼2012-03-31 08:26:14
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justlei

铁虫 (初入文坛)


justlei: 回帖置顶 2012-03-31 15:18:07
justlei: 取消置顶 2012-03-31 15:23:33
引用回帖:
10楼: Originally posted by windy8863 at 2012-03-31 08:26:14:
H2O2的利用率高吗?

不高,温度做过50和60度的
11楼2012-03-31 09:33:30
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justlei

铁虫 (初入文坛)


Noritaka Mizuno有关杂多酸或者环氧化的文献是真多啊..时间跨度也很大,我慢慢看
13楼2012-03-31 15:17:48
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justlei

铁虫 (初入文坛)


引用回帖:
5楼: Originally posted by huaqiao at 2012-03-30 09:47:04:
杂多酸环氧化似乎钨酸盐更好些例如r-SiW10,具体可以看看日本Noritaka Mizuno文献

恩 貌似这人做W的杂多酸很多,杂原子Si B P的都有,而且杂多酸的改性很有想象力~~~我先看看再说~
14楼2012-03-31 15:33:33
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wohenchun

银虫 (正式写手)


引用回帖:
7楼: Originally posted by justlei at 2012-03-30 23:47:55:
环辛烯好像更好做...文献大多用氯苯、溴苯或者甲苯做内标,反应结束后加,因为有的理论说这几个内标会参与反应。还有就是底物很容易挥发,我用酒精冷凝的,装置比较麻烦~

谢谢,回头我试下。酒精冷凝,可以试下低温冷却液循环泵,冷凝效果很好。理论上环辛烯比环己烯更好做,的确是这样。
15楼2012-03-31 16:36:27
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gaoyanyan3

银虫 (正式写手)



justlei(金币+1): 谢谢参与
帮忙顶一下!
16楼2012-03-31 17:03:21
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justlei

铁虫 (初入文坛)


环己烯/双氧水/乙腈反应,不知道大家的内标物是什么,溴苯、氯苯、甲苯还是均三甲苯?....
18楼2012-04-11 14:31:59
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wohenchun

银虫 (正式写手)


楼主,你的烯烃环氧化做的怎么样了?
19楼2012-11-06 12:48:09
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justlei

铁虫 (初入文坛)


引用回帖:
19楼: Originally posted by wohenchun at 2012-11-06 12:48:09
楼主,你的烯烃环氧化做的怎么样了?

应该说还行吧
20楼2012-11-19 20:35:15
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简单回复
2012-03-29 22:50   回复  
justlei(金币+1): 谢谢参与
afg339楼
2012-03-31 07:09   回复  
justlei(金币+1): 谢谢参与
N22217楼
2012-03-31 17:04   回复  
justlei(金币+1): 谢谢参与
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