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leswin

木虫 (小有名气)

[求助] 光沉积(Photodeposition)的原理问题

我想问一下大家,在光沉积法(Photodeposition)制备催化剂的过程中,什么将前躯体还原成金属粒子的?
    比如说利用光沉积法制备Au-TiO2时,是什么物质将HAuCl4还原成Au0的?是光致电子e还是二氧化钛上面生成的H2还是其他的还原性物质?
   最近对这个问题有点疑惑,欢迎大家指点迷津,谢啦~
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doctorzyjunior

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
leswin: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-03-29 14:13:26
我觉得有两种过程存在。第一种是,HAuCl4吸附在TiO2表面,发生Cl与OH上H的交换,此时光生电子可以直接还原吸附在表面上的Au前驱体成零价Au。第二种是,因为金的水溶液非常稀,并非所有HAuCl4都能直接被还原,此时先发生光解水反应(但注意由于是TiO2,并不存在co-catalyst,所以electron-hole recombine的几率极大),很小一部分没有recombine的电子还原H2O成H原子(非H2),这些极为活泼的H原子可以逐渐把TiO2表面附近的HAuCl4直接还原成零价Au,沉积到TiO2表面,并逐渐长大成particle,而失去电子的H原子自身再氧化回到H2O状态。当然,其中的过程非常复杂,不是一句两句讲得清楚的,尤其是当Au沉积之后,表面的性质在逐渐发生变化,所以难讲在整个沉积过程中到底发生了哪些具体过程。
3楼2012-03-29 13:14:03
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flylrh

铁杆木虫 (著名写手)

to be a Royal Chemist

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
leswin: 金币+1, ★★★很有帮助 2012-03-29 14:13:15
一般而言,是光生电子把Au还原为Au0的,但是不能排除H2还原的可能性,因为光还原法往往用到牺牲试剂,比如甲醇,总会产生H2,所以不如说是电子和H2共同起了还原作用。
推倒一世之智勇,开拓万古之心胸
2楼2012-03-29 13:13:22
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leswin

木虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by flylrh at 2012-03-29 13:13:22:
一般而言,是光生电子把Au还原为Au0的,但是不能排除H2还原的可能性,因为光还原法往往用到牺牲试剂,比如甲醇,总会产生H2,所以不如说是电子和H2共同起了还原作用。

好的,谢谢解答
4楼2012-03-30 08:31:12
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leswin

木虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by doctorzyjunior at 2012-03-29 13:14:03:
我觉得有两种过程存在。第一种是,HAuCl4吸附在TiO2表面,发生Cl与OH上H的交换,此时光生电子可以直接还原吸附在表面上的Au前驱体成零价Au。第二种是,因为金的水溶液非常稀,并非所有HAuCl4都能直接被还原,此时 ...

很详细啊,多谢多谢,但我想问一下文献中有没有提到其他的机理?
5楼2012-03-30 08:32:28
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