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1楼2012-03-17 19:54:09

已阅关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

samurai6592

铁杆木虫 (正式写手)

应助: 1 (幼儿园)
金币: 5454.2
红花: 4
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虫号: 568983
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专业: 合成药物化学

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
jiangchunyong: 金币+1, 谢谢 2012-03-18 08:28:55
lvtian000: 金币+3, ★★★很有帮助 2012-03-18 11:01:26

楼主是一个善于思考的童鞋！
对于第一个问题：从羟醛缩合缩合的反应机理上看，烯醇负离子的亲核加成应有两种方式，一种是碳负离子形式，另一种是氧负离子形式，分别产生碳烃基化和氧烃基化两种产物。但是氧烃基化产物是一种半缩醛（酮）的结构，在酸或碱的存在下会使反应逆转，所以得到的都是碳烃基化的产物。
对于第二个问题：这要从硫原子的成键特征说起，由于硫原子主电子层的原因，不能与其他原子形成稳定的π-键，烯胺的形成是一个可逆的过程，所以二甲基亚砜不会和各种伯胺、仲胺形成Schiff's base。