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思

金虫 (正式写手)

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[交流] 溶胀法测定环氧树脂的交联密度

请问诸位有没有采用溶胀法测定过固化后的环氧树脂的交联密度？估计诸位都是采用的DMA测定的居多。
根据Flory-Rehner公式：

具体各项定义参见这个链接：
http://web.mst.edu/~wlf/solution/floreh.html
只要计算出X值就可以计算最终的交联密度。
我的计算过程如下，以理想状态下的DGEBA和mHHPA的固化为例子：
DGEBA：

摩尔引力常数选自与何曼君的高分子物理课本P.55
2个 -CH3 2×148.3
1个 -C- 1*32
2个 benzene ring(有取代) 2×[117.1*4+2*98.1]
2个 -O- 2×115.0
4个 -CH2- 4×131.5
2个-CH- 2×86
2个 —O—（环氧）2*176.2
总共F=2938.2

类似的mHHPA

1个-CH3  1*148.3
3个 -CH-  3*85.99
3个-CH2- 3*131.5
1个饱和的六圆环  1*（-23.4）
1个 anhydride  1*567.3
对位取代 40.3
临位取代 9.7
F=1394.63

如果固化过程选择环氧和anhydride的摩尔比例是1：1，也就是1mol 的DGEBA对应2mole mHHPA
那么这个聚合物的重复单元的分子量就是M=1×340.41+2×168.19=676.79
聚合物的密度我们假定是1.16g/ml （DGEBA和mHHPA密度都是1.16左右，选的很随意，当然实际测定之后最好）
最后测定的聚合物的delta值应该是：
（2938.2+1394.63×2）×1.16/676.9=9.82  cal^0.5cm^1.5mol^-1
那么根据9.82这个值我们可以选择任何的一种溶剂就可以计算出x值，代入Flory公式就可求交联密度了。

另外根据参考文献 Journal of Macromolecular Science Part A, 2004, V A41, No. 8  971-979, 其采用另一种公式：根据两者的体积比的加和，
1394.63×1.16/168.19=9.62
2938.2×1.16/340.41=10.01

9.62×2/3+10.01×1/3=9.75

备注：实验值为10左右，不过是多胺固化的。

诸位请看我这个分析过程到底有问题没有？另外选择溶剂是不是应该是和delta值9.82越接近越好，或者说以理想状态下的theta溶剂最好？

备注：
我用了和delta值接近的二氯甲烷溶剂（delta=9.7）一晚上就把环氧树脂溶胀破了，所以不适合做溶剂。CHCL3正在测试中，估计会好点。

[ Last edited by 思 on 2012-1-14 at 11:45 ]

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