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janms

木虫 (著名写手)


[交流] 电化学测试时正扫与负扫有什么区别?做CV,LSV等测试时应如何设置?

如题,请各位大侠指教,当做CV,LSV等测试时如何确定扫描方向?不同方向的扫描结果差距较大,如何取舍?例如乙醇、甲醇、甲酸氧化和氧还原等等。对于氧还原反应,做CV时正扫与负扫查别就很大;对于甲醇氧化反应,做CV是正扫与负扫差别也挺大的,这都什么区别,该如何解释呢?并求推荐对此专门讨论的文献或书籍?谢谢大家!

[ Last edited by janms on 2012-1-5 at 18:15 ]
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wuliankui

木虫 (著名写手)



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janms(金币+1): 谢谢了!请问,为什么选择从开路电位扫描?有没有这方面的文献资料或书籍,或者电化学实验指导,而不是单单是理论研究的? 2012-02-25 19:48:28
janms: 回帖置顶 2012-02-25 23:33:42
小木虫: 金币+2, 帖子真精彩 2014-07-11 13:37:05
对于CV或LSV曲线测试,扫描方向对测试的结果到底有没有影响,要看具体的情况。比如,对于LSV而言,如果你想研究的是阴极反应的相关情况,那么应该从开路电位向更负的阴极电位扫描,得到阴极极化曲线。相反,如果你想研究的是阳极反应的相关情况,那么应该从开路电位向更正的阳极电位扫描,得到阳极极化曲线。而对于腐蚀测试中的Tafel测试,都是只能从阴极扫向阳极,而不能从阳极扫向阴极,因为阳极反应对于电极本省而言是个腐蚀反应,对电极本身会造成很大的影响,经过阳极极化之后,再测阴极极化得到不是原来电极的阴极极化的真是情况。
对于CV测试,也要根据实际情况而定。如果你要研究的是溶液中的相关电化学活性物质的电化学性质,要分两种情况,一、如果体系中只有一种具有良好电化学可逆性的氧化态(如[Fe(CN)6]3+),一般都是从开路电位向阴极方向扫得到还原产物,然后重复扫几个循环,曲线将会达到稳定。但是开路电位向阳极方向扫也是可以的,因为到后面曲线都稳定了,第一个阳极扫描不出峰而已。二、一、如果体系中只有一种电化学不可逆性的氧化态,必须从开路电位向阴极方向扫得到还原产物,然后重复扫几个循环,曲线将会达到稳定,而且这个时候第一个循环得到的曲线对于你分析师很重要的。另一种情况是电化学活性物质在电极表面有吸附或者电极本身参加电化学反应,这个时候CV测试时正扫和负扫的影响就更大了。
对于甲醇氧化而言,因为氧化得到的中间产物对电极有很大的吸附性,使电极中毒,所以正扫和负扫得到的曲线的差别会比较大,此时应该从开路电位向正电位扫吧,因为你要研究的是其氧化情况。
时间匆忙,写的不是很逻辑,希望对你有帮助。
15楼2012-02-25 12:52:23
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wuliankui

木虫 (著名写手)



小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖
选择开路电位是因为这样可以避免最开始施加的电位对电极或体系的影响。比如,你仅仅想研究阴极极化曲线,那么如果你是从正于开路电位的某个阳极电位开始向阴极扫,那么会对你的体系造成干扰,最典型的就是金属腐蚀中的Tafel曲线。
16楼2012-02-25 20:20:59
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wuliankui

木虫 (著名写手)



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引用回帖:
27楼: Originally posted by 咖喱等会再吃 at 2018-05-29 15:26:15
请问这样的话是不是测了LSV就没必要测极化曲线了??还是不要测循环CV了,就是表征光阴极的催化活性,求指教...

LSV就是极化曲线,所谓极化曲线就是电流-电位关系曲线,因为测试过程中电位一定会偏离平衡电位,所以自然就是存在极化了。
28楼2018-05-29 21:20:17
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