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simonzrh

木虫 (著名写手)

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[交流] [问题]TPR中还原温度低是否代表其过程活化能低？

最近写点东西，因为实验室不能做TPO，想根据还原性能推测氧化性能，从而和反应效果关联解释
根据不同升温速率r计算了样品上还原活化能，有文献支持哈，根据ln（r/(T*T)）对1/T作图，斜率为－E/R；
按照上面说的方法，计算活化能与实验中获得的峰温和峰温的迁移数据有关

结果发现在TPR中还原温度低的样品，其还原活化能确不一定低，甚至有个体系算出的结果正好相反，还原温度低的其还原活化能高
重复性没问题哈，做了几遍了
自己搞不懂了，温度低，易还原，那应该还原活化能低才对啊；还是说这也不一定的？
希望和大家讨论下啦，理理思路

[ Last edited by daiqiguang on 2007-5-14 at 15:26 ]

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1楼 2007-01-28 21:10:10

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shirly

木虫 (著名写手)

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★ ★ ★
rabbit7708(金币+3):非常感谢您的热心应助，辛苦了！：）

我没有做过有关TPR方面的活化能计算，但是接触过一些动力学方面的东西。有关“活化能低，反应温度就应该低”的想法只是我们头脑中的一厢情愿，活化能反映的是反应速率对温度的“敏感性”，一般来说，如果活化能高，该反应速率随温度的升高增长非常快，如果作图看活性曲线的话，应该是一条非常“陡直”的线（也就是斜率非常大），许多贵金属催化剂的活性曲线就属于这种类型。依此类推，我觉得你的那些活化能比较高的的还原峰应该是非常尖锐的，也就是还原速度随温度变化非常快的。
以上仅是我的推测，可能并不一定完全有道理，仅供参考。

[ Last edited by shirly on 2007-1-31 at 12:11 ]