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simonzrh

木虫 (著名写手)

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[交流] [问题]TPR中还原温度低是否代表其过程活化能低？

最近写点东西，因为实验室不能做TPO，想根据还原性能推测氧化性能，从而和反应效果关联解释
根据不同升温速率r计算了样品上还原活化能，有文献支持哈，根据ln（r/(T*T)）对1/T作图，斜率为－E/R；
按照上面说的方法，计算活化能与实验中获得的峰温和峰温的迁移数据有关

结果发现在TPR中还原温度低的样品，其还原活化能确不一定低，甚至有个体系算出的结果正好相反，还原温度低的其还原活化能高
重复性没问题哈，做了几遍了
自己搞不懂了，温度低，易还原，那应该还原活化能低才对啊；还是说这也不一定的？
希望和大家讨论下啦，理理思路

[ Last edited by daiqiguang on 2007-5-14 at 15:26 ]

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1楼 2007-01-28 21:10:10

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shirly

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daiqiguang(金币+2):谢谢关注

引用回帖:

Originally posted by simonzrh at 2007-2-1 12:03 AM:
这就真的有点糊涂了。
如果是贵金属体系的话非常容易还原，通常室温就发生，200度之前都可以完全还原了。按照一般的解释，这种还原温度很低的体系，其还原活化能就很小。
但是按照shirly所说的话，贵金属是属于 ...

可能是我的话没有说清楚。我所举的贵金属的例子是指当贵金属作为催化剂催化某反应时的情况，通常其活性曲线是比较“陡直”的，而并不是指其贵金属本身的还原峰的情况，我没做过也不太清除用TPR计算活化能方面的东东，因此我只是推测活化能比较高的还原峰应该是比较尖锐的。但我在做反应的时候也发现有些催化剂上活化能比较高，但是其反应温度反而比较低的情况，个人觉得活化能并不能作为比较反应性能的惟一标准，如果要解释的话，可能需要用到指前因子（并非所有的反应分子的碰撞都是有效碰撞。楼主可以适当考虑。

[ Last edited by shirly on 2007-2-1 at 12:55 ]