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风枫

金虫 (著名写手)

[交流] 讨论催化加氢,欢迎参与!反应方程式在附件

最近我做一个催化加氢反应,反应涉及到脱氯、双键加氢等步骤,使用的是钯炭催化剂。厂家在催化剂制备和反应体系中均加入喹啉、吡啶以及硫脲嘧啶等杂环物质。我现在没有添加上述杂环物质反应总进行不完全,也就是说双键加氢不彻底。问题:(1)杂环物质的作用是什么?是否是捕捉生成的HCl?(2)反应不彻底是否是由于氯离子中毒造成?
谢谢!

图太小,请直接点击图可以放大,谢谢!

[ Last edited by daiqiguang on 2007-5-14 at 15:29 ]
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风枫

金虫 (著名写手)

大家给点意见?
2楼2007-01-26 11:14:57
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daiqiguang

荣誉版主 (知名作家)

优秀版主

加氢脱氯好像我有个师弟在做,有机会我让他上来看看!!
有事请到www.chemj.cn上找chemj,谢谢
3楼2007-01-26 11:59:40
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liuhz

木虫 (正式写手)

★ ★ ★
rabbit7708(金币+3):谢谢热心参与讨论!腊八节快乐喽!:)
是吗。我也在加氢脱氯,有空可以介绍一下你的师弟认识。就我的理解是如果你的反应是在水相中作的,氯离子影响就不会很大,因为水相可以溶解掉这些离子,如果是在有机相中作的那就另当别论了,至于杂环化合物的作用我就不清楚了,看来他是影响了催化剂的活性
4楼2007-01-26 15:02:40
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vista

铜虫 (小有名气)

★ ★ ★ ★ ★
daiqiguang(金币+4):哈哈,我介绍的人来了,太给我面子了!不能不加分啊!!不是以权谋私哦
rabbit7708(金币+1):凑个热闹,非常感谢应助!腊八节快乐喽!:)
berlin(金币+0):建议这项任务由vista牵头,搞个临时科研小组,风枫来当学生,好好听听vista的讲座,我也抓紧拿个板凳占个位置,呵呵...
戴哥是斑竹 木有想到的说
偶随便说说:
1  你说的那些杂环物质一般都是有机碱 在反应体系中作为anion scavenger
    作用有两个:
     a. 当hydrodechlorination反应为ionic mechanism时 促进正向反应的进行
     b.防止催化剂的氯离子中毒 这主要是针对在纯有机相中的反应 但现在一般都会在反应中加入一定的水 形成aquous 作用不大的说
推荐:使用当量的三乙胺 hydrodechlorination效果会很好 不管在什么体系中

2   反应不完全的话 特别是Pd/C催化剂还原双键 偶认为可能的原因是
     a. substrate的原因 因为一般是substrate上的氯更容易垂直吸附在活性位上 而双键离氯太近的话 会由于空间位阻的关系 无法吸附活性位 反应不完全 所以氯代芳香化合物 在Pd催化剂上 不会被氢加掉
     b. Pd/C催化剂Pd的负载量太少 因为AC的表面积很大孔道又多 很难做到高分散 特别是商用催化剂 难以形成传说中的金属蔟 这个可能性最大
     c. 溶剂的极性太低或氢压太小 溶解的氢浓度不高 这个可能性不大
推荐:使用10%以上的Pd/C催化剂 丫的还不加死你的说 更能防中毒
5楼2007-01-26 18:12:26
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主

★ ★ ★
daiqiguang(金币+3):谢谢提供!最近zhangwengui330表现博佳啊!!
rabbit7708(金币+0):刚刚忘了祝节日快乐了。现在补上,哈,腊八节快乐!:)
希望这篇文章对楼主有点用处
介绍了常用金属元素的催化体系,应用场合,大致机理
6楼2007-01-26 19:10:28
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风枫

金虫 (著名写手)


rabbit7708(金币+1):敬待佳音喽!:)
谢谢各位。我用的溶剂是50%乙醇。10%Pd/C成本估计太高。我会参考大家的意见,再努力!结果到时候告诉大家。
7楼2007-01-26 19:57:21
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vista

铜虫 (小有名气)


daiqiguang(金币+1):谢谢继续参与讨论!!
引用回帖:
Originally posted by 风枫 at 2007-1-26 07:57 PM:
谢谢各位。我用的溶剂是50%乙醇。10%Pd/C成本估计太高。我会参考大家的意见,再努力!结果到时候告诉大家。

1 乙醇溶剂不推荐 会有溶剂化 现象的出现 特别是50%的反应介质中
2 成本不是问题
   因为你可以用10%Pd/C的 而量少放一点的说
   负载量对反应的影响是很大的  
8楼2007-01-26 20:08:48
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风枫

金虫 (著名写手)

这个反应脱氯比较容易进行,难就难在后面的碳碳双键的加氢,不仅活性有要求立体选择性也有很高的要求,难度不小,呵呵
9楼2007-01-26 22:23:44
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liuhz

木虫 (正式写手)

★ ★ ★
rabbit7708(金币+3):谢谢参与讨论。问题很细致!学习了!:)
vista 我们两个作的方向应该是非常相近的,但是感觉你比我了解的要深入的多了,看来我要努力了。我还想向楼主请教一下,你在不加这些杂环化合物的时候脱氯反应进行的完全吗?有文献报道过在不加碱的情况下,脱氯反应是非常难于进行的。不知道你做的是什么样的底物。当然sp3杂化的碳与氯原子相连和sp2杂化的碳直接与氯原子相连的结果还是不一样的,一般的如果是前一种情况氯原子的脱去应该比后一种要容易,当然这也与催化剂的比表面有一定的关系,比表面的大小会影响底物在催化剂表面的吸附方式,当然也就会影响产物的选择性。
10楼2007-01-27 12:27:44
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