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风枫金虫 (著名写手)
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最近我做一个催化加氢反应,反应涉及到脱氯、双键加氢等步骤,使用的是钯炭催化剂。厂家在催化剂制备和反应体系中均加入喹啉、吡啶以及硫脲嘧啶等杂环物质。我现在没有添加上述杂环物质反应总进行不完全,也就是说双键加氢不彻底。问题:(1)杂环物质的作用是什么?是否是捕捉生成的HCl?(2)反应不彻底是否是由于氯离子中毒造成? 谢谢! 图太小,请直接点击图可以放大,谢谢! [ Last edited by daiqiguang on 2007-5-14 at 15:29 ] |
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风枫
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2楼2007-01-26 11:14:57
daiqiguang
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3楼2007-01-26 11:59:40
liuhz
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4楼2007-01-26 15:02:40
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daiqiguang(金币+4):哈哈,我介绍的人来了,太给我面子了!不能不加分啊!!不是以权谋私哦
rabbit7708(金币+1):凑个热闹,非常感谢应助!腊八节快乐喽!:)
berlin(金币+0):建议这项任务由vista牵头,搞个临时科研小组,风枫来当学生,好好听听vista的讲座,我也抓紧拿个板凳占个位置,呵呵...
daiqiguang(金币+4):哈哈,我介绍的人来了,太给我面子了!不能不加分啊!!不是以权谋私哦
rabbit7708(金币+1):凑个热闹,非常感谢应助!腊八节快乐喽!:)
berlin(金币+0):建议这项任务由vista牵头,搞个临时科研小组,风枫来当学生,好好听听vista的讲座,我也抓紧拿个板凳占个位置,呵呵...
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戴哥是斑竹 木有想到的说 偶随便说说: 1 你说的那些杂环物质一般都是有机碱 在反应体系中作为anion scavenger 作用有两个: a. 当hydrodechlorination反应为ionic mechanism时 促进正向反应的进行 b.防止催化剂的氯离子中毒 这主要是针对在纯有机相中的反应 但现在一般都会在反应中加入一定的水 形成aquous 作用不大的说 推荐:使用当量的三乙胺 hydrodechlorination效果会很好 不管在什么体系中 2 反应不完全的话 特别是Pd/C催化剂还原双键 偶认为可能的原因是 a. substrate的原因 因为一般是substrate上的氯更容易垂直吸附在活性位上 而双键离氯太近的话 会由于空间位阻的关系 无法吸附活性位 反应不完全 所以氯代芳香化合物 在Pd催化剂上 不会被氢加掉 b. Pd/C催化剂Pd的负载量太少 因为AC的表面积很大孔道又多 很难做到高分散 特别是商用催化剂 难以形成传说中的金属蔟 这个可能性最大 c. 溶剂的极性太低或氢压太小 溶解的氢浓度不高 这个可能性不大 推荐:使用10%以上的Pd/C催化剂 丫的还不加死你的说 更能防中毒 |
5楼2007-01-26 18:12:26
zhangwengui330
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风枫
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rabbit7708(金币+3):谢谢参与讨论。问题很细致!学习了!:)
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| vista 我们两个作的方向应该是非常相近的,但是感觉你比我了解的要深入的多了,看来我要努力了。我还想向楼主请教一下,你在不加这些杂环化合物的时候脱氯反应进行的完全吗?有文献报道过在不加碱的情况下,脱氯反应是非常难于进行的。不知道你做的是什么样的底物。当然sp3杂化的碳与氯原子相连和sp2杂化的碳直接与氯原子相连的结果还是不一样的,一般的如果是前一种情况氯原子的脱去应该比后一种要容易,当然这也与催化剂的比表面有一定的关系,比表面的大小会影响底物在催化剂表面的吸附方式,当然也就会影响产物的选择性。 |
10楼2007-01-27 12:27:44













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