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skysky112211

木虫 (小有名气)

NaNa

[求助] 一道关于羰基配合物频率的题

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厦大09无机
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NaNa
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
以Ni(CO)4为例,CO的一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成σ键,同时又以空的π2p*轨道接受来自Ni 的d轨道的电子,形成d  → π*反馈π键,从而加强了Ni-C键并增大了配合物的稳定性,但削弱了CO内部成键,活化了CO分子。 Ni(CO)4  IR吸收光谱中伸缩振动频率(CO)红移。[Fe(CO)4]2-通过d  → π*反馈π键给予COπ*轨道的电子大于[Co(CO)4]-大于Ni(CO)4,对CO内部成键的削弱就是[Fe(CO)4]2->[Co(CO)4]->Ni(CO)4。故CO伸缩振动频率Ni(CO)4>[Co(CO)4]->[Fe(CO)4]2-。
第二个问题,是因为8个CO中,有两个是以边桥基的形分别与两个Co相连,另外六个CO则是只与其中一个Co相连,所以会显示两个吸收峰。
2楼2011-12-15 13:21:22
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skysky112211

木虫 (小有名气)

NaNa

引用回帖:
楼: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-15 13:21:22:
以Ni(CO)4为例,CO的一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成σ键,同时又以空的π2p*轨道接受来自Ni 的d轨道的电子,形成d  → π*反馈π键,从而加强了Ni-C键并增大了配合物的稳定性,但削弱了CO内部成键,活化了CO分 ...

可否认为是因为虽然d电子一样多,但是因为随着带的负电荷增多 其Lewis 碱性增强 更倾向给出电子 使得与羰基形成的反馈配键增强 使得其填入反键轨道更多 使羰基削弱更多 故红移
NaNa
3楼2011-12-15 17:46:33
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

skysky112211(金币+2): 谢谢 2011-12-15 19:54:13
引用回帖:
3楼: Originally posted by skysky112211 at 2011-12-15 17:46:33:
可否认为是因为虽然d电子一样多,但是因为随着带的负电荷增多 其Lewis 碱性增强 更倾向给出电子 使得与羰基形成的反馈配键增强 使得其填入反键轨道更多 使羰基削弱更多 故红移

也可以,反正就是羰基的π*电子多了,把羰基活化了,随便怎么说都可以了,大概就那意思。呵呵。
4楼2011-12-15 18:58:26
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