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skysky112211木虫 (小有名气)
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一道关于羰基配合物频率的题
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【答案】应助回帖
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以Ni(CO)4为例，CO的一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成σ键，同时又以空的π2p*轨道接受来自Ni 的d轨道的电子，形成d → π*反馈π键，从而加强了Ni-C键并增大了配合物的稳定性，但削弱了CO内部成键，活化了CO分子。 Ni(CO)4 IR吸收光谱中伸缩振动频率(CO)红移。[Fe(CO)4]2-通过d → π*反馈π键给予COπ*轨道的电子大于[Co(CO)4]-大于Ni(CO)4，对CO内部成键的削弱就是[Fe(CO)4]2->[Co(CO)4]->Ni(CO)4。故CO伸缩振动频率Ni(CO)4>[Co(CO)4]->[Fe(CO)4]2-。 第二个问题，是因为8个CO中，有两个是以边桥基的形分别与两个Co相连，另外六个CO则是只与其中一个Co相连，所以会显示两个吸收峰。 |
2楼2011-12-15 13:21:22
skysky112211
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