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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 无机化学 » 一道关于羰基配合物频率的题
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skysky112211

木虫 (小有名气)

NaNa

[求助] 一道关于羰基配合物频率的题

请帮忙

厦大09无机
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NaNa
1楼2011-12-15 11:40:52
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
以Ni(CO)4为例，CO的一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成σ键，同时又以空的π2p*轨道接受来自Ni 的d轨道的电子，形成d  → π*反馈π键，从而加强了Ni-C键并增大了配合物的稳定性，但削弱了CO内部成键，活化了CO分子。 Ni(CO)4  IR吸收光谱中伸缩振动频率(CO)红移。[Fe(CO)4]2-通过d  → π*反馈π键给予COπ*轨道的电子大于[Co(CO)4]-大于Ni(CO)4，对CO内部成键的削弱就是[Fe(CO)4]2->[Co(CO)4]->Ni(CO)4。故CO伸缩振动频率Ni(CO)4>[Co(CO)4]->[Fe(CO)4]2-。
第二个问题，是因为8个CO中，有两个是以边桥基的形分别与两个Co相连，另外六个CO则是只与其中一个Co相连，所以会显示两个吸收峰。
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2楼2011-12-15 13:21:22
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skysky112211

木虫 (小有名气)

NaNa
引用回帖:
楼: Originally posted by 狗子哥哥 at 2011-12-15 13:21:22:
以Ni(CO)4为例，CO的一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成σ键，同时又以空的π2p*轨道接受来自Ni 的d轨道的电子，形成d  → π*反馈π键，从而加强了Ni-C键并增大了配合物的稳定性，但削弱了CO内部成键，活化了CO分 ...

可否认为是因为虽然d电子一样多，但是因为随着带的负电荷增多 其Lewis 碱性增强 更倾向给出电子 使得与羰基形成的反馈配键增强 使得其填入反键轨道更多 使羰基削弱更多 故红移
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NaNa
3楼2011-12-15 17:46:33
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狗子哥哥

铁虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

skysky112211(金币+2): 谢谢 2011-12-15 19:54:13
引用回帖:
3楼: Originally posted by skysky112211 at 2011-12-15 17:46:33:
可否认为是因为虽然d电子一样多，但是因为随着带的负电荷增多 其Lewis 碱性增强 更倾向给出电子 使得与羰基形成的反馈配键增强 使得其填入反键轨道更多 使羰基削弱更多 故红移

也可以，反正就是羰基的π*电子多了，把羰基活化了，随便怎么说都可以了，大概就那意思。呵呵。
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4楼2011-12-15 18:58:26
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