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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 聚氯乙烯热降解过程中的玻璃化温度变化？
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coffman

金虫 (小有名气)

[交流] 聚氯乙烯热降解过程中的玻璃化温度变化？

RT，我们都知道PVC在热降解的过程中会脱去氯化氢产生共轭双键，同时还可能会在中期产生一定的交联，那么这种结构上的变化会给树脂的玻璃化温度带来什么变化呢？虫子是否有比较经典的文献可以提供参考？

我的理解是由于在一定的时间内，由于拖去了HCL，导致主链的柔顺性升高，所以降解初期的玻璃化温度是应该降低的，随着混炼时间的增加，体系的交联程度明显加大，这时候玻璃化温度又会出现一个上升，而这中间的节点在哪，这想法是否正确。请教大家了~
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1楼 2011-12-11 11:09:35
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zznjut

荣誉版主 (文坛精英)
★ ★
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wgs8136(金币+1): 欢迎交流 ~ 2011-12-11 11:40:58
coffman(金币+1): 我想要的是单纯的PVC在降解过程中的Tg变化 不是现实使用中的那种情况诶 2011-12-11 12:14:05
混料过程中有热稳定剂，没你说的那么恐怖。
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2楼2011-12-11 11:19:44
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zhang7311

铁杆木虫 (文坛精英)
★
wgs8136(金币+1): 欢迎常来~ 2011-12-11 11:41:15
coffman(金币+1): 我想要的是单纯的PVC在降解过程中的Tg变化 不是现实使用中的那种情况诶 2011-12-11 12:14:21
最主要得有个电化学分析仪，CHI差不多够用
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3楼2011-12-11 11:39:42
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coffman

金虫 (小有名气)
我想要的是单纯的PVC在降解过程中的Tg变化
不是现实使用中的那种情况诶
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4楼2011-12-11 12:13:52
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bai123

荣誉版主 (文坛精英)
★
coffman(金币+1): 有没有前人做过诶，我貌似搜文献很难搜索到这方面的 2011-12-11 12:34:01
wgs8136(金币+1): 欢迎常来交流 ~ 2011-12-11 13:19:31
用MITLAB模拟去
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5楼2011-12-11 12:17:14
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liaoxin6861

木虫 (正式写手)
★
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coffman(金币+1): 我想找几篇文献拿来引用一下~ 2011-12-11 14:22:19
不知道有啥子意义啊？
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6楼2011-12-11 13:00:24
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mjlyxm

银虫 (文坛精英)
★
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coffman(金币+2): 自己测试时间来不及了-- 2011-12-11 14:22:33
你可以自己测试一下呀~~
另外，“在一定的时间内，由于拖去了HCL，导致主链的柔顺性升高”，我倒不这么认为，它是拖去了HCL，但是它可能更倾向于形成共轭多烯烃，而共轭双键的存在会使聚合物的柔顺性降低，所以具体到底是哪一种作用占主导优势，这个还值得考虑~~
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7楼2011-12-11 14:09:30
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anjin0716

银虫 (著名写手)
coffman(金币+1): 2011-12-15 18:18:47
呵呵学习交流一下啊呵呵
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8楼2011-12-12 08:20:32
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ob65510026

木虫 (正式写手)
★
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coffman(金币+1): 我的文章需要一些引用~不好意思了~ 2011-12-13 22:18:54
不明白是想研究这个课题还是以此作为参考，但研究这个课题又有什么现实意义呢？现实使用中的PVC加工过程都是必须有过量的稳定剂做保证的，即使分解出来HCL也很快被吸收了，如果到了交联的程度说明稳定剂已经耗完了，也就是要面临着快速分解，性能急剧下降和转换，没有什么意义了
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9楼2011-12-12 08:29:03
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smiledoors

木虫 (小有名气)
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coffman(金币+1): 谢谢回帖~ 2011-12-17 17:51:35
zznjut(金币+1): 欢迎交流 2011-12-30 09:07:08
好像聚合温度对PVC的玻璃化温度有重要影响，聚合温度降低，玻璃化温度会升高，可能跟温度有关吧
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10楼2011-12-16 18:43:45
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1009889620

木虫 (正式写手)
★ ★
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zznjut(金币+1): 欢迎交流 2011-12-30 09:07:20
我也觉得脱去HCL后柔顺性不一定升高，而且PVC都是有好多稳定剂的。
热降解主要分三类：1.解聚反应 讲解开始于分子链的端部或分子薄弱点，相连的单体链节逐个分开。  2.无规断链反应  热造成聚合物无规则的断链，产物为分子量低的聚合物。  3.主链不断的小分子消除反应。
PVC热降解属于第三类。在小分子消除到一定程度的时候，主链上薄弱点增多，易发生主链断裂，全面降解咯。
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11楼2011-12-29 22:25:33
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liwenbinyk

金虫 (正式写手)
★ ★
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zznjut(金币+1): 欢迎交流 2011-12-30 09:07:33
PVC热降解通常出现后会在局部产生不可逆的反应，产生焦化现象，个人认为很难到影响Tg
一般随着增塑剂的加入，PVC的链段运动能力不断加强，Tg会不断下降
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12楼2011-12-30 08:59:00
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