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[交流]
请教：关于锂电正极材料阳离子有序问题的理解
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文献中常看到在某些锂电正极材料中，存在阳离子“有序/无序”的问题，如掺Ni 的LiMn2O4中就存在Mn/Ni离子的“有序/无序”（order/disorder）的问题。 我个人目前不太确定的理解是，所谓有序无序是不同的阳离子在晶格中是否呈规律性排列决定的，至少存在局部的规律性才可称得上“（局部）有序”。否则即为“无序”。 鄙人才疏学浅，还请高人就这个问题给予指点，十分感谢！ 也欢迎有类似问题的人进来讨论讨论~ |
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多谢您的耐心帮助和详细回复。 仔细阅读之后，我尚有两个问题： 1， 在你的回复的前半部分我的理解是，在锂电池正极材料中的阳离子无序并非严格指离子本身排列的规律性，而是是否发生了阳离子之间的互相占位，形成所谓的“anti-site defect”，这样，就产生了无序。而掺Ni 的LiMn2O4中，Ni 对Mn的取代不会造成无序，而对Li+的取代便产生无序。这好像是钙钛矿材料中A位与B位之间的“反位”现象？ 2，但是在您的第二段的总结中，我却更糊涂了，说是否有序是由材料的性能决定的？在我理解下，有序无序仍然是一个结构和成分交互的问题，因为相对而言而性能是外在的，是由结构和成分来决定的，怎么是性能优劣决定一个材料是否有序呢？ 所以，对于判断一个锂电池正极材料有序无序的标准我依然没有很明白，烦请再赐教，多谢了~ |
4楼2011-09-15 22:15:34
liucheng200883
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geoxung(金币+1):谢谢参与
geoxung(金币+5): 2011-09-15 22:05:21
geoxung(金币+1):谢谢参与
geoxung(金币+5): 2011-09-15 22:05:21
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对于锂电正极材料来说，所谓的有序和无序并不是你理解的有序无序是不同的阳离子在晶格中是否呈规律性排列决定的，你这种理解是对于有序性晶格来说的，并不是说正极材料中各个原子在晶格中呈规律性排列就是所谓的有序，其实材料中每个原子在晶格中都有其固定的位置的，如果某个原子的位置被其他与其相类似的原子占据了，使其原子之间形成了错位，这样的才能成为无序，但是你不能说它的晶格是无序的啊。例如掺Ni 的LiMn2O4中，尤其是Ni含量较高的材料中，由于Ni2+的离子半径与Li+的半径很相近，两者容易相互占领各自在晶格中的位置，从而造成批次之间错位，形成无序材料，影响锂离子的迁移。这就需要在合成工艺中控制其相互占位，使其各自归位，合成出的材料才能是有序的。但是有的材料，比如钴酸锂，当Co2+与Li+成规律性层状有序排列时，其电压仅为3.78V，但是当他们错位排列呈现无序型时，其电压为3.99V。 所以不能笼统的说材料怎么排列就是有序和无序的，应该从其性能上来分看起是有序还是无序。个人觉得性能能后提升的排列即为有序排列，性能不好，再整齐的晶格排列也是“无序”的排列。 |
3楼2011-09-15 18:35:13
liucheng200883
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“而掺Ni 的LiMn2O4中，Ni 对Mn的取代不会造成无序，而对Li+的取代便产生无序”这句话你理解的是正确的。有点那种“反位”现象意思。所以这个比较好理解。 第二个问题，我的意思没有不是说“性能优劣决定一个材料是否有序还是无序的”，我的意思是再有序的排列如果性能不好，我们在其作为锂电池材料时一般是不会将其称作为“有序”材料的，一般称作有序的材料都是性能上较其它不规整材料有所改善，或者某一特性性能比较优异，并不是说其本身的空间结构不是有序的，这一点你要理解我的意思哦！ 你理解的有序和无序依旧在围绕空间结构、晶体规整度去划分的，我说的是从材料的性能好坏上取分析的。所以我们都要转变一下思维，从另外一个角度去思考一下。呵呵呵。 |
5楼2011-09-16 07:58:47
6楼2011-09-16 14:29:56
简单回复
dld12313楼
2011-09-19 06:03
geoxung(金币+1):谢谢参与
geoxung(金币+1): 十分感谢 2011-09-20 06:48:48
祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，祝福，geoxung(金币+1): 十分感谢 2011-09-20 06:48:48
