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allankarl

铁虫 (小有名气)

[交流] 2位的吡啶甲酰氯盐酸盐真的很难合成吗?

我最近在实验室里合成中间体吡啶酰氯盐酸盐,但没想到给卡住啦,百思不得其解,特发在这里肯请各位版友指点一谢谢!

本来我做的方法是很简单的,就像3,4位吡啶酰氯盐酸盐一样,SOCL2大大过量,然后与对应的吡啶甲酸反应,回流,最后蒸镏拉干过量的SOCL2,真空干燥得目标产物,非常好做!
  
1、  3,4位的酸与SOCL2反应时,溶液是无色或淡黄色,
2、  SOCL2加到2位的酸里时,立刻成紫红色,我不知道为什么 ?而且回流后,进行蒸镏时,都得不到任何产品。

2位的吡啶甲酰氯盐酸盐真的很难合成吗?是不是当中发生了什么重排呀?不过我看老外的文献里又是怎么合成出来呢?

想不通,请大家指点一上,谢谢!

此外还有人建议我用PCl5在甲苯里面回流!但目前我还没有这样做过!
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cjg820

金虫 (正式写手)

★ ★
huyuchem(金币+2):谢谢
Picolinoyl chloride用SOCl2做氯化剂有很多篇文献支持,不应该失败。不知你是否加了DMF催化?另外,你如何判断反应的失败,仅仅根据无馏分得到是不对的,最好进行反应中控,TLC或衍生化做GC或LC。

其他文献中有也用双光气的,收率也颇高。Bioorganic & Medicinal Chemistry  (2005),  13(7),  2623-2628
2楼2006-11-18 18:08:23
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allankarl

铁虫 (小有名气)

谢谢兄弟,我再试试吧!
3楼2006-11-19 10:26:34
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aska928

银虫 (小有名气)

是不是脱羧了,尝试用温和一点的方法进行反应
以有限作无限!
4楼2006-11-19 19:14:14
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