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zenglei6501

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[交流] 催化剂失活分析例案

不久前本人采用MCM-41固载化钼镍作为油脂复分解催化剂,钼镍比例分别为1:b(b=4,6,8,10,12),固载量2%,-5%不等,催化剂使用情况如下:
b=4: n=6, t=4hr, conversion:12%(31%),
b=6: n=9,  t=4hr, conversion:16%(25%),
b=8: n=11, t=4hr, conversion:13%(22%),
b=10: n=11,t=6hr, conversion:11%(17%),
b=12: n=12,t=6hr, conversion:8%(16%),
说明:n为催化剂使用次数,t为反应时间,conversion为使用n次时转化率(括号为最初转化率)。

****1:钼含量越高,催化剂越容易失活
       原因:水分对钼催化活性影响显著
       解决方案:加入少量吸附活性为II的硅胶
****2:溶剂极性强,催化剂容易失活
       原因:熔剂极性越强,对水分吸附越强
       解决方法:使用混合溶剂,降低溶剂极性。
****3:反应温度太低或太高,催化剂容易失活
       原因:低温下原料粘度较大,堵塞催化空隙,降低反应分子的吸附,也难以从空隙中排出;温度太高原料焦化,沉积在催化剂表面,另外催化中心流失。
       解决方法:控制合适温度,合理选择溶剂,降低黏度,适当增加催化剂用量
****4:原料含磷量高,催化剂失活明显
       原因:载体对催化中心钼吸附能力有限,磷酸根夺取了钼
       解决方法:加少量硝酸钙,加热10分钟,过滤,再加入催化剂
****5:略

欢迎实践,相互讨论,共同进步。



[ Last edited by berlin on 2006-11-13 at 13:21 ]
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Gerge
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aiminyu2008

金虫 (正式写手)

0.5

不是太懂,不过支持楼主的原创!
2楼2006-11-07 18:59:42
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edward.sun

金虫 (小有名气)

感觉猜测的成分太多

★ ★
berlin(金币+2):是的,这个钱是应该花的...
lz原创当然很辛苦,但是感觉不够深入,最好做个xrd,先看看结构怎么变化,我看很多原因可能是结构坍塌,或者酸位变化引起。当然这也是猜测了,毕竟我没有做过这个试验
3楼2006-11-07 19:35:58
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daiqiguang

荣誉版主 (知名作家)

优秀版主

★ ★
rabbit7708(金币+2):谢谢应助。呵呵,同意还是做个XRD比较好,很明显就能看出来了!:)
引用回帖:
Originally posted by edward.sun at 2006-11-7 07:35 PM:
lz原创当然很辛苦,但是感觉不够深入,最好做个xrd,先看看结构怎么变化,我看很多原因可能是结构坍塌,或者酸位变化引起。当然这也是猜测了,毕竟我没有做过这个试验

MCM-41在水溶液以及高温(即使低于100度的温度)下——水热条件下结构非常容易塌陷,这应该也是LZ要考虑的


如果只是起载体作用,可以考虑SBA-15或其它的稳定性好的介孔分子筛!!
有事请到www.chemj.cn上找chemj,谢谢
4楼2006-11-07 20:16:16
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zenglei6501

捐助贵宾 (小有名气)

希望大家给与指点

我是做有机催化合成,院长基金为油脂复分解,钱不多,已有一年有余,结题时间眼看不多了,现在越来越难做,首先是催化剂表征困难,我手上的仪器只有红外、紫外、荧光、原子吸收、液相和气相,哪里找钱做xrd,真希望有免费的午餐。我在上面的分析说实话只是瞎瞢,自己解释都感觉不像。那位同行能给我一点指导,在此诚谢!
Gerge
5楼2006-11-08 18:53:37
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xmclyn

铁杆木虫 (知名作家)

男怕优柔寡断,女怕矫揉做作


rabbit7708(金币+1):新虫应助,给个鼓励了,欢迎常来!:)
做XRD还花钱?
载体的变化值得考虑。
可以做不同载体的对比实验吧?
6楼2006-11-09 09:33:52
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