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arrjinyang铁虫 (小有名气)
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【原创】WPU基础之“聚醇滴氰还是氰滴聚醇” 已有4人参与
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WPU基础之“聚醇滴氰还是氰滴聚醇” Arrjin原创 使用二步法合成WPU,有些人没搞清楚合成意图,就迷信书中所说的“饥饿”法滴定,用聚醇(聚醚或聚酯多元醇)滴入TDI(异氰酸酯代表)了,也有TDI滴入聚醇的。孰是孰非呢? 做之前想想二步法的设计用意。对于一步法(俗称“一锅煮”),几种基本原料一次性加料反应,这就存在竞争反应的问题。小分子二醇(BDO,DMPA等)反应活性显著高于聚醇。在小分子醇里面,溶解性好的BDO又会明显快于弱溶解的DMPA。其结果是BDO最先抢占异氰酸酯上活性较强的NCO基团(TDI上两个NCO活性是不一样的,IPDI亦如此)。然后可怜的DMPA就去和活性较低的NCO反应,聚醇好不容易把OH尾巴摆出来,却已经是可怜的低浓度和低活性的NCO了,悲催啊,这就导致了一步法会存在很多结构上的缺陷,性能也就不如二步法远甚了。 二步法设计用意,先让活性弱得聚醇(实际上其端OH反应活性并不弱,是活动性弱,容易被包裹在分子内部而已)与高浓度的TDI反应,让其NCO封端,这样就不用再可怜的去与小分子醇竞争了。 所以,细想一下,既然是为了让聚醇被NCO基团封端,那么显然应该是聚醇往TDI里面滴加,而不是TDI往聚醇里面滴加啦。 话说,TDI往聚醇里面滴加还有一个致命的理论障碍,在前期OH过量,r值是小于1的,后期NCO过量,r值大于1,这中间要经历一个反转过程,即r=1的时候,那可是分子量无穷大啊,嘿嘿,自己思量去吧。 实际上,如果R>2的话,完全不用滴加,直接将TDI哗啦倒入即可,聚醇与TDI反应并不剧烈的说,滴加没有什么必要。不过对于严格控制控们,让他们滴去吧,呵呵。 |
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zhuruiting
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小炮兵
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2楼2011-07-30 11:52:08
苕面窝
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苕面窝
写的好