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arrjinyang

铁虫 (小有名气)

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[交流] 【原创】WPU基础之“聚醇滴氰还是氰滴聚醇” 已有4人参与

WPU基础之“聚醇滴氰还是氰滴聚醇”
Arrjin原创

使用二步法合成WPU，有些人没搞清楚合成意图，就迷信书中所说的“饥饿”法滴定，用聚醇（聚醚或聚酯多元醇）滴入TDI（异氰酸酯代表）了，也有TDI滴入聚醇的。孰是孰非呢？
做之前想想二步法的设计用意。对于一步法（俗称“一锅煮”），几种基本原料一次性加料反应，这就存在竞争反应的问题。小分子二醇（BDO，DMPA等）反应活性显著高于聚醇。在小分子醇里面，溶解性好的BDO又会明显快于弱溶解的DMPA。其结果是BDO最先抢占异氰酸酯上活性较强的NCO基团（TDI上两个NCO活性是不一样的，IPDI亦如此）。然后可怜的DMPA就去和活性较低的NCO反应，聚醇好不容易把OH尾巴摆出来，却已经是可怜的低浓度和低活性的NCO了，悲催啊，这就导致了一步法会存在很多结构上的缺陷，性能也就不如二步法远甚了。
二步法设计用意，先让活性弱得聚醇（实际上其端OH反应活性并不弱，是活动性弱，容易被包裹在分子内部而已）与高浓度的TDI反应，让其NCO封端，这样就不用再可怜的去与小分子醇竞争了。
所以，细想一下，既然是为了让聚醇被NCO基团封端，那么显然应该是聚醇往TDI里面滴加，而不是TDI往聚醇里面滴加啦。
话说，TDI往聚醇里面滴加还有一个致命的理论障碍，在前期OH过量，r值是小于1的，后期NCO过量，r值大于1，这中间要经历一个反转过程，即r=1的时候，那可是分子量无穷大啊，嘿嘿，自己思量去吧。

实际上，如果R>2的话，完全不用滴加，直接将TDI哗啦倒入即可，聚醇与TDI反应并不剧烈的说，滴加没有什么必要。不过对于严格控制控们，让他们滴去吧，呵呵。

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