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cenwanglai

荣誉版主 (知名作家)

老和山猥琐派九段

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[求助] 金属氧化物与金属氧化物载体之间是否存在强化学协同作用?

作为活性组分的一种金属氧化物,负载在最为载体的另外一种金属氧化物上,是否存在强载体-活性组分相互作用?还是仅仅作为一种提供活性组分分散表面的惰性物质?

金属负载在氧化物载体上的见得多。复合氧化物,如果形成固溶体,或者体相掺杂,两种金属氧化物的协同作用可以预见。如果两种金属氧化物只是表面负载,化学协同作用是不很弱呢?

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wangx2391

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

cenwanglai(金币+7): 谢谢回复! 2011-06-16 08:00:10
楼主可以看看北京大学谢有畅教授和美国LEHIGH University的Israel Wachs的有关有关单层分散的文章,讲的就是金属氧化物和载体之间的强相互作用。后者在J CATAL上的几篇论文还给这种现象取了各特别的名字: Strong metal oxide support interaction (SMOSI)。有别于 Strong metal support interaction (SMSI)。

答案是:有强相互作用。
14楼2011-06-11 22:18:08
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迈步从头越

木虫 (著名写手)


【答案】应助回帖


cenwanglai(金币+3): 谢谢回复! 2011-06-09 14:38:41
zxrno10(金币+1): 多谢分析。。 2011-06-09 18:51:57
担载型催化剂一般都有焙烧的步骤,焙烧的其中一个目的就是增强活性组分与载体、或者活性组分与助剂间、活性组分与活性组分之间的相互作用,使活性组分更好的分散。
2楼2011-06-09 13:48:33
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普通回帖

cenwanglai

荣誉版主 (知名作家)

老和山猥琐派九段

优秀版主

★ ★ ★ ★
zxrno10(金币+2): 多谢应助。相互混合是一定会相互影响的,不管是负载在表面还是进入晶格。 2011-06-09 18:51:31
jinkai838(金币+2): perfect 2011-06-09 19:24:25
引用回帖:
Originally posted by 迈步从头越 at 2011-06-09 13:48:33:
担载型催化剂一般都有焙烧的步骤,焙烧的其中一个目的就是增强活性组分与载体、或者活性组分与助剂间、活性组分与活性组分之间的相互作用,使活性组分更好的分散。

辛勤主编《现代催化研究方法》中第五章化学吸附和程序升温技术那一章有个CuO-CeO2催化剂的CO-TPR的例子,甄别出 CuO的三种存在形式:

(1)CuO无定形分散于CeO2表面;
(2)CuO成一定晶型分散于CeO2表面;
(3)Cu2+进入CeO2晶格。

通过活性数据关联这三种Cu物种,认为第(1)中无定形分散的CuO是主要活性物种。

这个例子是否可以说明,载体CeO2仅仅起分散活性组分的作用呢?

不少研究认为掺杂改性有利于提高催化剂活性。但是如果定义掺杂为晶体体相原子取代掺杂或者体相间隙掺杂,那么这种掺杂是徒劳的。
3楼2011-06-09 14:51:37
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sawm

金虫 (正式写手)

这个题目很有意思,坐等专家指导
4楼2011-06-09 17:54:22
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zxrno10

捐助贵宾 (著名写手)


【答案】应助回帖

cenwanglai(金币+2): 谢谢回复! 2011-06-09 19:14:48
这是一个讨厌了几十年的话题了,影响是肯定有的。两种氧化物放到一起不管有没有形成固溶体都会相互影响的。负载的话就是在表面,固溶体的话就是在晶格内部。都会有的,只是没有这方面的成熟的理论而已。
5楼2011-06-09 18:50:02
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

cenwanglai(金币+3): 谢谢提供线索! 2011-06-09 19:20:22
很多催化书上都有一个选择性氧化和氨氧化的例子!

MoO3-Bi2O3催化剂中两种氧化物的协同作用!~
6楼2011-06-09 19:16:54
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cenwanglai

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★ ★
zhangwengui330(金币+2): 欢迎参与讨论! 2011-06-09 22:47:46
引用回帖:
Originally posted by zxrno10 at 2011-06-09 18:50:02:
这是一个讨厌了几十年的话题了,影响是肯定有的。两种氧化物放到一起不管有没有形成固溶体都会相互影响的。负载的话就是在表面,固溶体的话就是在晶格内部。都会有的,只是没有这方面的成熟的理论而已。

如果载体氧化物仅仅提供活性氧化物的负载表面,使其分散状态能够稳定存在,这种情况下,这种情况的影响说明载体是可以替换的。


如果载体与活性组分氧化物之间形成协同作用,更换载体就活性(或者说比活性)下降。这种情况下,就是有电子结构修饰的意味了。
7楼2011-06-09 19:18:00
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skyae

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

cenwanglai(金币+3): 谢谢提供参考文献。研究一下来讨论。 2011-06-09 23:23:43
楼主可以看看这篇文章:Direct evidence of the SMSI decoration effect: the case of Co/TiO2 catalyst 直接证据
http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2011/CC/c1cc10318k
生活的道理在于让我们明白,那些我们带给别人的痛苦最终也会由我们经历!
8楼2011-06-09 20:55:27
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cenwanglai

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老和山猥琐派九段

优秀版主

引用回帖:
Originally posted by skyae at 2011-06-09 20:55:27:
楼主可以看看这篇文章:Direct evidence of the SMSI decoration effect: the case of Co/TiO2 catalyst 直接证据
http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2011/CC/c1cc10318k

看了这篇文献.

用电镜看到Co原子被部分还原的TiOx覆盖,说是强SMSI。

我觉得电镜做的很牵强,不能作为SMSI的充分证据。
9楼2011-06-10 13:11:54
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skyae

木虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by cenwanglai at 2011-06-10 13:11:54:
看了这篇文献.

用电镜看到Co原子被部分还原的TiOx覆盖,说是强SMSI。

我觉得电镜做的很牵强,不能作为SMSI的充分证据。

嗯,是不够充分,但是可以肯定的是这种强的相互作用是存在的,随着表征技术的发展或者构思精妙的实验设计,这种肯定性的证据会慢慢充分起来
生活的道理在于让我们明白,那些我们带给别人的痛苦最终也会由我们经历!
10楼2011-06-10 16:18:24
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