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toxic7913

金虫 (小有名气)

[求助] 磷酸亚铁锂中铁杂质的影响

请问:

1、磷酸亚铁锂中铁杂质如何生成的,为何磷酸亚铁锂在烧结过程中会产生铁杂质?
2、铁杂质对于产品的性能有何影响?
3、如何检测磷酸亚铁锂产品中铁单质的含量?

注:铁杂质指铁单质
请大家广发意见,包括实际实验结果和理论依据。
非常感谢!!!
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东二314

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

toxic7913(金币+10): 请问铁单质是实际检测出来的么?通过何种方式检测出来?我觉得在LFP中出现铁单质不太可能。若没有可能出现铁单质,那么基于铁单质存在而导致的后果则是臆断。若可能的话能否提供具体文献,文献中说明通过何种方法检测到铁单质的,并且铁单质是如何产生,为何会影响LFP性能?谢谢 2011-06-08 21:42:22
1、还原性物质加多了就出现铁单质。
还原性物质可能是在烧结时加入的还原性气氛。或者是有机物杂质分解时裂解出来的碳或一氧化碳。
2、铁杂质会影响纯度从而影响容量。从反应分析来看铁可能在高电位与电解液或其他物质发生氧化反应。
3、检测可以试试先溶解磷酸亚铁锂,然后称量剩余的杂质。
2楼2011-06-06 18:17:46
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普通回帖

土口衣

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

对于这种难溶解如LFP一般需要氧化剂,所以这样测试不准,我曾经找过这方面的资料,记得好像是某种有机物和其反应在测试,是中文文献,你仔细查查,就当是参考实际意义你自己把握,具体的文献由于比较久远了,丢失了。
3楼2011-06-07 08:06:47
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飞白

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

toxic7913(金币+5): 还原剂加多了就会产生铁单质我不认同,LFP肯定包覆了碳,其中未反应完全的碳就是还原剂,那么岂不是几近所有LFP中都会存在铁单质?还是说使用了较强的还原剂而产生铁单质,比如氢气、氢氩混合气?是否可以从单质铁的冶炼条件来证明是否在LFP烧结过程中会产生铁单质?若从传统的炼铁技术来讲是否这种情况下会出现铁单质? 2011-06-08 21:47:13
铁单质的形成,同意二楼的说法,无疑是合成过程中铁离子被还原而产生的。但单质铁的检测,用溶解LFP后未溶物来表征,不妥。
单质铁对LFP性能的影响,有人认为,是单质铁会造成LFP材料内部的“微短路”。对此,我多有不解:为什么不是“单质铁会提高LFP的导电性”呢?LFP只是作为正极材料,其内部的电导通越好,不是对其性能越有利吗?其本身并不是回路,为什么会短路?就像LFP中掺入Ag以提高其导电性一样。
对单质铁的影响,大家可以发表一下看法。如果只是作为杂志,从物理的角度影响容量,那是微乎其微的。
4楼2011-06-07 08:38:41
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zxkb4407985

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

toxic7913(金币+5): 愿闻其详!若是混料不均匀会产生铁被还原成单质铁,那么从这个角度出发可以研究出很多有意义的东西来。 2011-06-08 21:49:34
1.还原气氛太强了,且混料不均匀造成的铁被还原生成单质铁。
2.单质铁可是还原性很强的啊,能和电解液反应,变为铁离子,游离到负极再还原为单质铁,最终可能形成铁晶枝,造成短路,电池报废、爆炸、起火,所以动力电池厂商对材料中的单质铁很在意的。
3.天津化工研究院开发了一款快速标定铁含量体系,很方便,原理不知。
5楼2011-06-07 09:07:51
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wujing_S

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

还原气氛过强,将二价铁还原为铁单质。
铁会使材料的利用率减小,减少了纯度。
有套化学方法 你可以去查下 。
6楼2011-06-07 11:56:55
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mihu90

木虫 (正式写手)

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也有可能是你药匙上掉的。。如果你用铁药匙的话
7楼2011-06-08 15:14:49
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东二314

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

无需文献证明吧。有一次我们制备LFP的时候温度高了,碳加多了,结果小磁舟里都有小铁球出现了。
8楼2011-06-08 22:22:55
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东二314

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

至于铁导致短路的问题,这个倒是比较简单。
几乎任何电池中,都很害怕出现可自由变价的杂质离子。比如铁氧化后生成的亚铁离子,它在正极可以氧化成三价铁,然后迁移到负极区还原为二价铁,接着再到正极区氧化为三价铁……这种搬运电子的能力就是楼上说的微短路。
这种变价离子导致的微短路在很多种的电池里面都是要尽力避免的。

当然,具体到锂离子电池,更可能发生的过程是5楼叙述的,到负极区后被还原为铁单质,形成支晶刺穿隔膜导致微短路。
9楼2011-06-08 22:30:08
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smalllong

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

请问各位高人加的还原性物质都有哪些啊?所谓的碳指的就是碳粉吗还是指有机物炭化生成的碳啊?在氢气氮气还原性气氛下能还原成铁单质吗?多谢了啊!呵呵小弟是这方面的新手想多了解一点
10楼2011-06-10 11:54:23
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