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【求助】如何根据基元反应推导出反应机理呢？
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我没学过物化，所以在化学反应机理的研究上非常吃力。 数据库上关于基元反应的资料很多，是否能利用这些基元反应推导出反应机理呢？ 先谢谢大家了！！ |
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2楼2011-02-12 13:12:53
3楼2011-02-12 15:27:44
★ ★
tinakiss(金币+2): 2011-02-13 11:49:06
zeng1986kai(金币+2): 谢谢应助！ 2011-02-22 21:25:08
tinakiss(金币+2): 2011-02-13 11:49:06
zeng1986kai(金币+2): 谢谢应助！ 2011-02-22 21:25:08
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理论上来说，反应机理只能是实验来证明，即使你可以假设并推导出反应机理，但必须经试验验证是正确的才可。确实，反应机理是科研上最难的一部分！ 至于前面两位所说，我认为欠妥。尤其是：“可以呀，物化上是动力学的与热力学的结合，其实只要自由能小于零就可反应。”这一说法，我不知道他想说什么。我说一下自己的观点，物理化学包括两部分：化学热力学和化学动力学（还有第三部分），其中热力学研究的方向和限度，而动力学研究的是速率和机理。这两部分联系不大。而自由能小于零就能反应，属于热力学的内容，只说明此反应能够发生。 |
4楼2011-02-12 17:17:38
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正如楼上说言，反应机理的研究就是假设推理与实验论证的结合。对于我这样的外行人来说，难就难在如何把这两者连接在一起去说明问题，如何去寻找这个切入点。 最近在查阅资料的时候，有一种说法“反应的活化能越大，反应过程需要越过的能垒越大，活化分子的百分数就越小，有效碰撞次数越少，反应速率越小。”经典的阿伦尼乌斯公式就是将活化能运用于反应速率的计算；也有不少研究是对比基元反应的活化能来推断出反应历程。 我想问的是：是否能够利用基元反应的反应速率常数来推断反应机理？我知道反应速率常数大小比较不能代替反应活化能的比较（指前因子不同）。能不能通过反应速率常数导出反应活化能呢？在我们熟知的数据库里（NIST）网罗了众多基元反应速率常数，但是其并不是用阿伦尼乌斯公式格式表达的... 希望大家能多给我出出主意，再次谢谢啦~  |
5楼2011-02-13 12:09:50
6楼2011-02-15 00:00:01
★ ★
zeng1986kai(金币+2): 谢谢应助！ 2011-02-22 21:25:17
tinakiss(金币+2): 感谢回答 2011-03-02 21:36:54
zeng1986kai(金币+2): 谢谢应助！ 2011-02-22 21:25:17
tinakiss(金币+2): 感谢回答 2011-03-02 21:36:54
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1.是否能够利用基元反应的反应速率常数来推断反应机理？我知道反应速率常数大小比较不能代替反应活化能的比较（指前因子不同）。能不能通过反应速率常数导出反应活化能呢？在我们熟知的数据库里（NIST）网罗了众多基元反应速率常数，但是其并不是用阿伦尼乌斯公式格式表达的... 我可以断言，由基元反应的速率常数来推断反应机理是不可能的，因为反应速率常数的物理意义是但反应体系中各反应物浓度为一时的反应速率。他表示反应的快慢，核反应机理好像没有什么直接的联系。 反应的活化能是由反应机理来导的，我感觉反过来未必能成立。。。。。 |
7楼2011-02-18 20:02:24