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Gleichzeitig befinden sich die äquatorialen Protonen von C8 und C19, C8 und C10, C10 und C20, sowie C19 und C20 abwechselnd in einer von den Sauerstoffatomen unbeeinfluβten Umgebung. Für jede Konformation ergeben sich folglich zwei nichtäquivalente äquatoriale Protonen.Nachdem für Konformationsgleichgewichte mit der Konformationsenergie ΔG°= O bei Raumtemperatur äquatoriale und axiale Protonen rasch austauschen, kann man oberhalb der Koaleszenztemperatur äquatoriale und axiale Protonen im NMR-Spektrum nicht getrennt nachweisen. Eine Ausnahme bildet 9 mit axialer Phenyl-Gruppe.In dieser begünstigten ,,axial-senkrechten"Orientierung des Phenyl-Rings kommt es zu keiner sterischen Wechselwirkung zwischen den ortho-Wasserstoffatomen der C6H5-Gruppe und den axialen HbHd-Wasserstoffatomen der 1,3-Dioxanringe。 多谢各位虫友！ [ Last edited by hxsjh on 2011-1-6 at 01:27 ] |
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hxsjh(金币+50, 翻译EPI+1):非常感谢，又是你帮的忙，祝好运 2011-01-14 15:44:34
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C8与C19，C8与C10，C10与C20 以及C19与C20上的平伏质子同时依次位于不受氧原子影响的环境中，因此每一个构象中出现两个不等同的平伏质子。在室温下构象达到平衡（即构象能量ΔG°= O时） 后，平伏质子与直立质子快速交换，当环境温度在融合温度之上时在NMR谱中不能分别检测到平伏和直立质子。 带有一个直立的苯基的9是一个例外。在这种苯环以最有利的直立-垂直取向的情况下，苯基邻位的氢原子与1，3二氧六环上的直立的Hb ，Hd两个氢原子之间不存在立体相互作用。 |
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