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wardwood

金虫 (正式写手)

[交流] 【求助】前驱体中Cl 对催化剂的影响

小弟在写论文是遇到一个问题，想讨论一下前驱体中Cl 对催化剂的影响，特别是对金属颗粒的型貌，还有与载体键合的影响。

与此问题类似的讨论在论坛中已经有多次提到了。比较多的意见是Cl 优先占据了载体缺陷。我也查了不少文献，有一篇比较直接的指出了Cl 会占据 TiO2中的氧空穴。

小弟在讨论Rh在高温(850 K）以上是否会潜入载体Al2O3中。如果用RhCl3的话，起码在850 K不会发生，而其他有些就会，所以觉得是Cl 影响了Rh和Al2O3的O的键合，使Rh不容易进入Al2O3. 想找一些文献佐证一下，发现不多。

所以想向各位搞催化的各位大哥们征求意见：
1。 我的想法正确不正确
2。 有没有关于Cl对催化剂性质的影响的文章，希望能够推荐几篇

注： 制备条件是高温煅烧， 不用H2还原。

不但但是这个话题，希望对催化剂前驱体有见解的或者有疑问的朋友们各抒己见。

[ Last edited by wardwood on 2010-12-13 at 11:22 ]
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1楼2010-12-12 21:38:28
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chengeng06

银虫 (小有名气)
wardwood(金币+5): 谢谢，回复晚了，对不起，很有参考价值！ 2011-02-07 08:52:09
引用回帖:
Originally posted by chengeng06 at 2010-12-13 12:32:01:
我是做氨合成的，Ru/Al2O3体系中，因为我们常常用RuCl3作为前躯体，氯是毒物，对催化剂的寿命影响非常大，而且很难除去，现在我们就是想通过用不含氯的前躯体改善工艺！！

具体原因的机理还不是很清楚，说法很多，但是我看书上说，在Ru/Al2O3的体系中，若氯以载体成分存在，则表观活化能增加，催化活性下降，若氯离子以母体阴离子的形式存在，则表观活化能降低，催化活性变化不大。还有一种说法是，氯离子可以与钌表面成键，当钌是活性组分的时候，会影响钌的活性位，从而影响催化效果。因为我做氨合成是做工业化这块的，所以对机理的研究也不是很清楚，等以后有结果了再和你讨论！
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12楼2010-12-14 08:51:55
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tangbohejin

木虫之王 (文学泰斗)
★ ★
wardwood(金币+2):谢谢 2010-12-12 21:57:35
tangjy(金币+2):谢谢回帖交流 2010-12-14 09:57:42
氯的影响在工业上主要集中在它的酸性上，可使积炭加速，影响催化剂寿命。但同时对于异构、环化等反应有促进作用。
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2楼2010-12-12 21:51:31
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wardwood

金虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by tangbohejin at 2010-12-12 21:51:31:
氯的影响在工业上主要集中在它的酸性上，可使积炭加速，影响催化剂寿命。但同时对于异构、环化等反应有促进作用。

那在催化剂的结构上有什么影响？
不一定是Rh/Al2O3, 其他诸如Pt/Al2O3, Rh/SiO2什么的都可以
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3楼2010-12-12 21:58:57
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xytoz--2008

铁杆木虫 (职业作家)
★ ★
wardwood(金币+3):期待能够进一步讨论！ 2010-12-13 09:53:21
tangjy(金币+2):谢谢回帖交流 2010-12-14 09:58:22
楼主没先考虑焙烧温度高了

更多的应该是金属/氧化物颗粒更易团聚么?

不知道高温下RhCl3是不是仍存在？

用其它Rh盐对比一下是不是更容易说明问题呢？

期待……
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4楼2010-12-13 01:58:13
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