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fegnzaixie

木虫 (著名写手)


[交流] 【讨论】一起讨论反位效应 trans effect

在配位化合物中常常涉及到一个trans effect反位效应,请问怎么去理解反位效应,什么因素会决定反位效应顺序。
1.便于讨论,我现在把查到的资料粘贴如下:
反位效应的定义为:在平面四边形配合物中,一个已配位的配位体对于反应上的配位体的取代速率的影响,或者说对于其反应配位体的活化作用。      对于Pt来说,常见的配体反位效应顺序为:NO2>Cl>NH3>OH
对于反应1,一分子氨和四氯铂反应,生成三氯一氨,由于Cl-对反位的活化效应要强于NH3,故Cl的对位被活化,Cl参与反应,得到三氯一氨和顺式产物。
对于反应2,一分子氯和四氨铂反应,生成三氨一氯,由于Cl-对反位的活化效应要强于NH3,故Cl的对位被活化,NH3参与反应,得到反式产物。
2. 有人提出了 一些理论理解反位效应:
①极化理论:用极化概念来解释反位效应。   ②‘t键理论:反位效应还可用键‘t概念来解释。反位效应理论尚有动力静电论、离解论及分子轨道论等,但都不如极化理论直观,也不如‘t键理论有说服力。


小弟不才啊。请大侠详细指教一下啊。怎么去判断反位效应的大小
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fegnzaixie(金币+1):谢谢讨论。 2010-11-18 09:24:35
说实在的话,定义已经说明了问题。
一个已配位的配位体对于反应上的配位体的取代速率的影响,或者说对于其反应配位体的活化作用。
很显然,计算的活化能大小就是所谓反位效应的标杆。(还是能量说话比较靠谱啊)
至于你所说的那些对于不同配体反位效应大小的原因,都是别人从电荷、极性、轨道能等等方面去解释这个能量比较结果。
2楼2010-11-18 08:45:20
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