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fegnzaixie

木虫 (著名写手)

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[交流] 【讨论】一起讨论反位效应 trans effect

在配位化合物中常常涉及到一个trans effect反位效应，请问怎么去理解反位效应，什么因素会决定反位效应顺序。
1.便于讨论，我现在把查到的资料粘贴如下：
反位效应的定义为：在平面四边形配合物中，一个已配位的配位体对于反应上的配位体的取代速率的影响，或者说对于其反应配位体的活化作用。对于Pt来说，常见的配体反位效应顺序为：NO2>Cl>NH3>OH
对于反应1，一分子氨和四氯铂反应，生成三氯一氨，由于Cl-对反位的活化效应要强于NH3，故Cl的对位被活化，Cl参与反应，得到三氯一氨和顺式产物。
对于反应2，一分子氯和四氨铂反应，生成三氨一氯，由于Cl-对反位的活化效应要强于NH3，故Cl的对位被活化，NH3参与反应，得到反式产物。
2. 有人提出了一些理论理解反位效应：
①极化理论：用极化概念来解释反位效应。　　②‘t键理论：反位效应还可用键‘t概念来解释。反位效应理论尚有动力静电论、离解论及分子轨道论等，但都不如极化理论直观，也不如‘t键理论有说服力。

小弟不才啊。请大侠详细指教一下啊。怎么去判断反位效应的大小

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1楼 2010-11-17 21:26:56

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manson1998

金虫 (著名写手)

fegnzaixie(金币+1):谢谢讨论。 2010-11-18 09:24:35

说实在的话，定义已经说明了问题。
一个已配位的配位体对于反应上的配位体的取代速率的影响，或者说对于其反应配位体的活化作用。
很显然，计算的活化能大小就是所谓反位效应的标杆。(还是能量说话比较靠谱啊)
至于你所说的那些对于不同配体反位效应大小的原因，都是别人从电荷、极性、轨道能等等方面去解释这个能量比较结果。

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