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xiaokeai

新虫 (小有名气)

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[交流] 求助翻译一段德语，谢谢！

Die Richtigkeit der Annahme, dalj die Phosphor(V)-Spiroverbindungen in den Pro-
duktgemischen des P,-Abbaus  mit  Ethylenglycol und  anderen  Dinucleophilen auf  die
Oxydation entsprechender Phosphor(II1)-Spiroverbindungen zuriickzufiihren sein muD,
konnten wir durch Untersuchungen mit anderen Phosphor(II1)-Spiroverbindungen, die
nicht mit ihren trivalenten Isomeren im Gleichgewicht stehen (z. B.  entsprechenden Ver-
bindungen des o-Aminophenols) zweifelsfrei beweisen [ 131. Entgegen der weitverbreite-
ten  Ansicht,  dalj  nur  tri-  und  tetrakoordinierte  P-H-Verbindungen zur  Atherton-
Todd-Reaktion befahigt sind, zeigte sich, da13 auch P-H-funktionelle pentakoordinierte
Spirophosphorane rnit CCl,/NEt,  und Nucleophilen zu Phosphor(V)-Spirophosphora-
nen  oxydiert werden. Analog  zum Mechanismus der Atherton-Todd-Reaktion nehmen
wir im ersten Reaktionsschritt als Folge der Einwirkung der Base NEt, eine Deprotonie-
rung der Spiroverbindung an (siehe Schema 2). Das Spiroanion bildet dann als Nucleo-
phi1  rnit  CCl,  einen  CT-Komplex,  der  sich  rnit  protischen  Nucleophilen  zu  Phos-
phor(V)-Spiroverbindungen umsetzt . Daneben finden auch teilweise Ringoffnungsreak-
tionen statt.

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