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jwdxbjzh

至尊木虫 (职业作家)
izhangxing(金币+5, 翻译EPI+1):谢谢 2010-11-18 09:59:47
引用回帖:
Originally posted by izhangxing at 2010-10-21 09:32:39:

试着反应如下：

Pd/P催化烯烃的氢胺化反应机理中涉及烯烃分子对LnPd(Ar)(NRR')中间体Pd-N键的分子内插入过程，进而生成新的C-N键并形成1至2个立体中心，而这种立体中心的形成数量取决于烯烃取代的程度（见Scheme 2)。分子14降解消除形成的C-C键导致了吡咯烷产物4的生成。通过烯烃跨接芳烃和氮原子发生网状同侧加成生成化合物4。在此立体构型转化过程中，产物的立体化学构成很可能是在C-N键形成过程中形成的。然而，Siphos-PE配体在立体特性和电子特性方面与那些常用于催化合成外消旋吡咯烷类产品的膦配体（如dpe-phos, dppf, xantphos等）有着相当大的差异。因此，我们试图确定Pd/Siphos-PE催化的反应是否也按照同侧选择性方式发生（经一个协同的胺钯反应途径）。为此，我们考察了氘代底物3d与溴苯的结合反应性。如等式1所示，吡咯烷产物由同侧加成所产生，这说明了碳胺化反应的不对称和对称异构体的形成都是经过了相似的反应历程。
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jwd
2楼2010-11-18 07:40:03
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