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铁虫 (初入文坛)

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[交流] 【求助】用TDDFT优化出来激发态之后的布居分析已有7人参与

一直在用TDDFT优化s1态，好容易做完了频率分析。
做布居分析的时候，我用pop=no的关键词，打出来了自然轨道系数的本征值——也就是每个轨道的电子占据数目。之前我做优化的时候，算出来s1是从homo到lumo的跃迁，所以按理说homo和lumo的轨道上占据数目应该是1和1，但是我做出来的仍然和基态一样，是homo上2个，lumo上0个。
s1态的频率分析没有虚频，绝热激发能2.74个电子伏，都比较正常。想问各位虫友是不是pop=no这个关键词不能做激发态的布居分析？

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1楼2010-10-18 14:57:39

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铁虫 (初入文坛)

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引用回帖:

Originally posted by lihb734 at 2010-10-28 16:29:07:

楼主还玩神秘啊，楼主的对这个问题的理解是？

没有玩神秘了啦，其实在优化的输出部分它给了CI系数，所有组态的CI系数的平方和是0.5，因为TD默认的α电子和β电子的跃迁几率一样。默认的只有CI系数大于0.1的态才会被打出来，如果想看更多的态可以用IOp。
综上，每种组态对激发态的贡献为CI系数的平方再乘以二。
还有去激发的问题，但是可能大多数分子的激发态都涉及不到。叙述起来比较麻烦，一句话说就是：如果你遇到homo-lumo的跃迁，同时有lumo-homo的跃迁在某激发态有贡献的情况，只需要忽略lumo-homo的贡献就好，是因为参考态不同的原因。