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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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double1125

木虫 (小有名气)

[交流] 【求助】二硫腙和镉的配合物的结构

本人看到两个篇关于二硫腙和镉配合物的结构,发现两篇文献不一样。
特来求助,不知道哪位大侠可以赐教。附上图片,a 是二硫腙的结构图。
b,c分别是两种配合物的结构。烦请大侠们告诉我哪个是正确的结构~~~
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ykwang

金虫 (正式写手)


double1125(金币+2): 2010-10-16 18:23:32
chemistryer(金币+1):鼓励 2010-10-17 20:27:30
二硫腙配合物的结构与合成配合物时溶液的pH值有关。在较高pH下有可能生成结构c,而在较低pH下则可能为结构b。

[ Last edited by ykwang on 2010-10-15 at 22:05 ]
Nothing_Is_Impossible!
2楼2010-10-15 21:54:31
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double1125

木虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-10-15 21:54:31:
二硫腙配合物的结构与合成配合物时溶液的pH值有关。在较高pH下有可能生成结构c,而在较低pH下则可能为结构b。

[ Last edited by ykwang on 2010-10-15 at 22:05 ]

能否给出引用文献,或者书籍?
你这么说有说明根据不?
3楼2010-10-16 18:23:14
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ykwang

金虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by double1125 at 2010-10-16 18:23:14:

能否给出引用文献,或者书籍?
你这么说有说明根据不?

没有参考文献,仅仅是化学直觉。因为二硫腙有酮式和烯醇式两种互变异构,其中烯醇式配位会产生H+离子,需要在较高的pH下才能使反应进行下去。仅此而已。
Nothing_Is_Impossible!
4楼2010-10-16 18:40:09
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double1125

木虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-10-16 18:40:09:

没有参考文献,仅仅是化学直觉。因为二硫腙有酮式和烯醇式两种互变异构,其中烯醇式配位会产生H+离子,需要在较高的pH下才能使反应进行下去。仅此而已。

那就是说在碱性溶液中是以结构C的形式存在的?
5楼2010-10-16 18:58:14
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ykwang

金虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by double1125 at 2010-10-16 18:58:14:


那就是说在碱性溶液中是以结构C的形式存在的?

较高pH并不是说碱性溶液,否则金属离子早已水解了。能保持pH=5左右的缓冲溶液即可。
Nothing_Is_Impossible!
6楼2010-10-16 19:04:07
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double1125

木虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-10-16 19:04:07:

较高pH并不是说碱性溶液,否则金属离子早已水解了。能保持pH=5左右的缓冲溶液即可。

但是我的物质是在碱性溶液中存在的!
7楼2010-10-16 19:32:30
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ykwang

金虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by double1125 at 2010-10-16 19:32:30:


但是我的物质是在碱性溶液中存在的!

上面说的只是一般情况。如果你的配合物是在碱性溶液中合成的,则表明配合物要比Cd(OH)2稳定(即即使金属离子发生部分水解,也可以形成配合物)。这种情形也是常见的。如前所述,我认为如果配合物是在碱性溶液中合成的话很可能是结构c。你可以打一个红外光谱,如果C=S键的特征频率发生了明显红移(8~10cm^-1),说明是烯醇式配位。否则应该为酮式配位,即结构b。
Nothing_Is_Impossible!
8楼2010-10-16 20:24:59
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