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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 无机/物化 » 无机化学 » 【求助】二硫腙和镉的配合物的结构
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double1125

木虫 (小有名气)

[交流] 【求助】二硫腙和镉的配合物的结构

本人看到两个篇关于二硫腙和镉配合物的结构，发现两篇文献不一样。
特来求助，不知道哪位大侠可以赐教。附上图片，a 是二硫腙的结构图。
b,c分别是两种配合物的结构。烦请大侠们告诉我哪个是正确的结构~~~
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1楼 2010-10-14 14:34:17
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ykwang

金虫 (正式写手)
★
double1125(金币+2): 2010-10-16 18:23:32
chemistryer(金币+1):鼓励 2010-10-17 20:27:30
二硫腙配合物的结构与合成配合物时溶液的pH值有关。在较高pH下有可能生成结构c，而在较低pH下则可能为结构b。

[ Last edited by ykwang on 2010-10-15 at 22:05 ]
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Nothing_Is_Impossible!
2楼2010-10-15 21:54:31
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double1125

木虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-10-15 21:54:31:
二硫腙配合物的结构与合成配合物时溶液的pH值有关。在较高pH下有可能生成结构c，而在较低pH下则可能为结构b。

[ Last edited by ykwang on 2010-10-15 at 22:05 ]

能否给出引用文献，或者书籍？
你这么说有说明根据不？
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3楼2010-10-16 18:23:14
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ykwang

金虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by double1125 at 2010-10-16 18:23:14:

能否给出引用文献，或者书籍？
你这么说有说明根据不？

没有参考文献，仅仅是化学直觉。因为二硫腙有酮式和烯醇式两种互变异构，其中烯醇式配位会产生H+离子，需要在较高的pH下才能使反应进行下去。仅此而已。
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Nothing_Is_Impossible!
4楼2010-10-16 18:40:09
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double1125

木虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-10-16 18:40:09:

没有参考文献，仅仅是化学直觉。因为二硫腙有酮式和烯醇式两种互变异构，其中烯醇式配位会产生H+离子，需要在较高的pH下才能使反应进行下去。仅此而已。

那就是说在碱性溶液中是以结构C的形式存在的？
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5楼2010-10-16 18:58:14
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ykwang

金虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by double1125 at 2010-10-16 18:58:14:


那就是说在碱性溶液中是以结构C的形式存在的？

较高pH并不是说碱性溶液，否则金属离子早已水解了。能保持pH=5左右的缓冲溶液即可。
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Nothing_Is_Impossible!
6楼2010-10-16 19:04:07
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double1125

木虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by ykwang at 2010-10-16 19:04:07:

较高pH并不是说碱性溶液，否则金属离子早已水解了。能保持pH=5左右的缓冲溶液即可。

但是我的物质是在碱性溶液中存在的！
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7楼2010-10-16 19:32:30
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ykwang

金虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by double1125 at 2010-10-16 19:32:30:


但是我的物质是在碱性溶液中存在的！

上面说的只是一般情况。如果你的配合物是在碱性溶液中合成的，则表明配合物要比Cd（OH）2稳定（即即使金属离子发生部分水解，也可以形成配合物）。这种情形也是常见的。如前所述，我认为如果配合物是在碱性溶液中合成的话很可能是结构c。你可以打一个红外光谱，如果C=S键的特征频率发生了明显红移（8~10cm^-1），说明是烯醇式配位。否则应该为酮式配位，即结构b。
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Nothing_Is_Impossible!
8楼2010-10-16 20:24:59
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