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hxliu84木虫 (小有名气)
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【交流】LAH,DIBAL-H,NaBH4等还原后处理 已有13人参与
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硼氢化钠还原后处理！ 1.还原酯：一般在THF中加热或回流反应，后处理可先蒸除THF，再慢慢倒入冰水中搅拌半小时， 加乙酸乙酯或二氯甲烷萃取；或者反应完毕后冷至室温，缓慢加适量水（水不能过多，至无气 泡冒出为止），加无水硫酸钠或硫酸镁干燥或旋干即得产物；或者将反应液冷至室温后缓慢倒入 冰水中（边倾倒边磁力或手动搅拌——机械搅拌可能冒火星，危险！），加完后继续搅拌半小时， 再加乙酸乙酯或二氯甲烷萃取。 2.还原酮或醛：如THF或醇类（乙醇，甲醇等）作反应溶剂，室温或低温反应完毕可先缓慢加入 适量水，搅拌至无气泡冒出为止，将THF等溶剂蒸除掉，residue中再加适量水，乙酸乙酯或二氯 甲烷等萃取；个人偏爱用乙酸乙酯为反应溶剂，反应完毕后将反应液缓慢倒入冰水中 （边倾倒边磁力或手动搅拌————机械搅拌可能冒火星，危险！），加完后继续搅拌半小时，分出 有机相，水相用乙酸乙酯萃取，合并有机相后分别用水，盐水洗涤，干燥！（如底物、产物等不 稳定，如易分解或构型变化，需在低温下反应和后处理！） LAH、DIBAL-H等还原后处理（一般THF为溶剂，低温反应）： 1：反应液回到室温后依次缓慢滴加１份的冰水，３份的１５％NaOH，１份的水，就会形成很好 的晶体，再加入适量无水硫酸钠或硫酸镁干燥，搅拌半小时后过滤（必要时可加入适量硅藻土， 有利于过滤！），其中1：３：１是对于还原剂的量，如果你反应加了１克LiAlH4，相应就是 １克水，３克1５％NaOH水溶液和１克的水. 2：也可以先滴加乙酸乙酯或十水硫酸钠淬灭，再加１５％NaOH溶液！ PS. 氢化铝锂反应最重要就是要控制水分，投料分次，控制温度。所有用到的相关的物料及管道设备 都必须保证水分极小和干燥！ 破坏没有反应的LAH方法很多，上面的都谈了。用十水硫酸钠、15%的NaOH溶液也是好方法。 加乙酸乙酯猝灭。后处理加NaOH水溶液溶掉固体，萃取。如果产物不耐受碱，也可以加NH4Cl水 溶液，萃取。 氢化铝锂反应后，往往还有少量未反应完，故需要分解多余的氢化铝锂，并且由于氢化铝锂 反应后产物为醇锂、醇铝。在后处理时，我们可分步进行。即先处理多余的氢化铝锂，可向体 系中慢慢加入无水乙醇或异丙醇或其他弱酸性物质使它与四氢铝锂反应产生氢气。 根据产物不同大致有以下三种处理方法。 1、产物在酸性介质中稳定存在；向处理过氢化铝锂的体系中加入如稀盐酸、稀硫酸等酸性物质， 使锂和铝成为无机盐后溶于水中。 2、产物在碱性介质中稳定存在；向处理过氢化铝锂的体系中加入如稀氢氧化钠、稀氢氧化钾等 碱性物质，使锂和铝以氢氧化锂和偏铝酸盐的形式溶于水中。 3、在酸碱中均不稳定，则向体系中加入反应量的水，使锂和铝形成偏铝酸锂沉淀，过多的水将 会形成胶体，使过滤很难。 罗门哈斯公司的RED-Al溶液，是一个二氢（2-甲氧基乙氧基）铝酸钠在甲苯中的70%溶液, [NaAl(OCH2CH2OCH3)2]H2其反应性与氢化铝锂可比，优点在于其非引火性，在长久贮存中保持稳 定以及对直至170℃的温度保持稳定。溶液可以在空气下处置，可溶于广泛的醚和芳香烃溶剂中。 www.angew.com/2011/06/lahdibal-hnabh4还原后处理.html [ Last edited by hxliu84 on 2011-6-10 at 16:15 ] |
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