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【求助】硫的XPS表征中的双重分裂峰的问题，请指教！ 已有6人参与
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硫的XPS表征中的双重分裂峰的问题，请指教！ XPS表征炭材料中的硫时，什么情况下需要在拟合时将双重分裂峰分出来？ 有的文章在对硫官能团拟合分峰时，没有涉及到双重分裂峰，就一个2p，没有2p1/2和2p3/2, 但有的文章在对硫官能团分峰时，分出了2p1/2和2p3/2峰， 这是怎么回事？ 硫的哪些官能团分峰拟合时需要分出双重分裂峰2p1/2和2p3/2？ 如果分出双重分裂峰，那2p1/2和2p1/3的分峰是不是都表示同一种官能团？这个时候计算官能团的面积以哪一个峰为准？是不是用加法？还是取平均值？ 谢谢，这是很令人苦恼的问题，拜托！ [ Last edited by 桂子飘香 on 2010-8-1 at 00:41 ] |
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XPS峰分裂是由于电子自旋和轨道耦合造成的。轨道能级可以表示为，L= s, p, d, f,其值分别是0， 1， 2， 3. 电子自旋S=+1/2 or -1/2. 分裂后的能级可以表示为J=|L+S|，对于s 轨道， L=0，J=1/2, 没有能级分裂.除了s轨道都有能级分裂。比如p轨道，J=1/2或3/2, XPS峰标示为p1/2 或者p3/2；再如f轨道， J=5/2或7/2, XPS峰标示为 f5/2 或者f7/2。 如果自选轨道分裂造成的两个能级电子结合能小于XPS的分辨率，尽管有能级分裂，XPS看到的也是一个峰。比如Si 2p在通常的XPS谱中显示一个峰。如果用高分辨率的同步辐射XPS，就可以看到两个峰。对于S 2p，其两个峰结合能差大概1.2 eV，普通XPS如果通能（pass energy)选的比较大，分辨率较低，看到是一个峰很正常。对于不对称的S 2p峰，可以拟合成 S 2p3/2,和S 2p1/2, 两个峰的结合能差值限制在1.2 eV，峰面积比限制在p（1/2)/p(3/2)=1:2。 对于XPS，峰分裂后两个峰的面积比对于p,d,f轨道大概分别是1:2； 2:3和3:4 通常XPS拟合峰要限制两个峰的结合能差值（标准手册）和两个峰的强度比，对同一个元素不同价态其拟合峰的峰宽不能相差太多，遵循这几条基本的原则，一般XPS分析就不会犯原则性的错误了。 [ Last edited by sundy2006 on 2013-12-19 at 08:15 ] |
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