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木瓜少爷(金币+3, 博学EPI+1): 2010-07-25 10:32:27
碘量法
碘量法是氧化还原滴定法中,应用比较广泛的一种方法。这是因为电对I2-I-的标准电位既不高,也不低,碘可做为氧化剂而被中强的还原剂(如Sn2+,H2S)等所还原;碘离子也可做为还原剂而被中强的或强的氧化剂(如H2SO4,IO3-,Cr2O72-,MnO4-等)所氧化。
[编辑本段]方法概要
1. 原理:碘量法是利用的I2氧化性和 I-的还原性为基础的一种氧化还原方法. 基本半反应:I2 + 2e = 2 I- I2 的 S 小:20 ℃为 1.33′10-3mol/L 而I2 (水合) + I-=I3- (配位离子) K = 710 过量I-存在时半反应
[编辑本段]滴定方式
(1)直接滴定法——碘滴定法 I2 是较弱的氧化剂,凡是E0’( E0 ) < 的物质都可用标准溶液直接滴定: S2-、S2O32-、SO32-、As2O3、Vc等 滴定条件:弱酸(HAc ,pH =5 )弱碱(Na2CO3,pH =8)性溶液中进行。 若强酸中: 4I- + O2(空气中) + 4H+= 2I2 + H2O 若强碱中: 3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O (2)间接碘量法——滴定碘法 I-是中等强度的还原剂。主要用来测定: E0’( E0 ) <的氧化态物质: CrO42-、Cr2O72-、H2O2、 KMnO4、IO3-、Cu2+、NO3-、NO2- 例:Cr2O72- + 6I- +14H+ +6e = 2Cr3+ +3I2 +7H2O I2 + 2 S2O32-= 2 I- + S4O62- 在一定条件下,用I-还原氧化性物质,然后用 Na2S2O3标准溶液滴定析出的碘。 (此法也可用来测定还原性物质和能与 CrO42- 定量生成沉淀的离子) 间接碘量法的反应条件和滴定条件: ①酸度的影响—— I2 与Na2S2O3应在中性、弱酸性溶液中进行反应。 若在碱性溶液中:S2O32-+ 4I2 + 10 OH-= 2SO42-+ 8I- + 5H2O 3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O 若在酸性溶液中:S2O32-+ 2H+= 2SO2 + Sˉ+ H2O 4I- + O2 (空气中) + 4H+= 2I2 + H2O ②防止 I2 挥发 i ) 加入过量KI(比理论值大2~3倍)与 I2 生成I3-,减少 I2挥发; ii ) 室温下进行; iii) 滴定时不要剧烈摇动。 ③防止I- 被氧化 i) 避免光照——日光有催化作用; ii) 析出 I2后不要放置过久(一般暗处5 ~ 7min ); iii) 滴定速度适当快。
[编辑本段]指示剂与淀粉的影响因素
(1)适用 pH : 2 ~ 9; (2)直链淀粉; (3)50% 乙醇存在时不变色; (4)T -?灵敏度ˉ; (5)间接法滴定时近终点加入。
碘量法是以碘作为氧化剂,或以碘化物(如碘化钾)作为还原剂进行滴定的方法。
1.直接碘量法
直接碘量法是用碘滴定液直接滴定还原性物质的方法。在滴定过程中,I2被还原为I-:
直接碘量法只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行,如果溶液pH>9,可发生副反应使测定结果不准确。
直接碘量法可用淀粉指示剂指示终点。淀粉遇碘显蓝色,反应极为灵敏。化学计量点稍后,溶液中有过量的碘,碘医|学教育网搜集整理与淀粉结合显蓝色而指示终点到达。
直接碘量法还可利用碘自身的颜色指示终点,化学计量点后,溶液中稍过量的碘显黄色而指示终点。
2.剩余碘量法
剩余碘量法是在供试品(还原性物质)溶液中先加入定量、过量的碘滴定液,待I2与测定组分反应完全后,然后用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的碘,以求出待测组分含量的方法。滴定反应为:
使用剩余碘量法时,用淀粉作指示剂。淀粉指示剂应在近终点时加入医|学教育网搜集整理,因为当溶液中有大量碘存在时,碘易吸附在淀粉表面,影响终点的正确判断。
3.置换碘量法 置换碘量法是先在供试品(氧化性物质)溶液中加入碘化钾,供试品将碘化钾氧化析出定量的碘,碘再用硫代硫酸钠滴定液滴定,从而可求出待测组分含量。滴定反应为: |
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