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肖湘

银虫 (初入文坛)

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[交流] 【其他】关于多步反应速控步骤问题已有4人参与

对于一个多步反应，速控步骤认定的依据是什么？仅有活化能够么？还有别的什么因素吗？
期待您的高见！

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xiwang

1楼 2010-07-14 20:26:07

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lfhuang

木虫 (著名写手)

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小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
zzy870720z(金币+3):谢谢讲解，很详细 2010-07-15 19:25:17

引用回帖:

Originally posted by 肖湘 at 2010-07-14 20:26:07:
对于一个多步反应，速控步骤认定的依据是什么？仅有活化能够么？还有别的什么因素吗？
期待您的高见！

根据楼上同志的解释，那事情可能就可以解释了。楼主的问题可以归结为jump frequency的决定因素问题上。通过jump frequency的Arrhenius公式，我们可以下如下结论：
（1）应该主要由activation energy决定；
（2）exponential prefactor起次要作用（不同反应路径，可能prefactor有比较明显差别）；
（3）activation energy中，声子贡献有可能也得考虑。比如涉及到质量轻的元素H的运动，那么，振动能量的修正还是挺可观的。

以上三方面的事情，楼主可以参考一篇文章里面的Methodology部分和其中大致计算结果： http://arxiv.org/abs/1007.1109