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工业催化

铜虫 (小有名气)

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[交流] 【求助】关于羰基化资料已有1人参与

求助关于羰基化合成比较新的文献！以及羰基化合成最新研究进展！如甲醇羰基化，烯烃羰基化，羰基化制乙醇等！谢谢！

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1楼 2010-06-17 22:31:01

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木虫 (知名作家)

百花店掌柜—飞儿

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ratio(金币+3):qqq 2010-06-18 18:05:25
工业催化(金币+2): 2010-06-19 16:36:47
工业催化(金币+2): 2010-06-29 16:45:09

3当前研究热点
3.1镍基催化剂
铑和铱都是非常贵的金属，在均相催化反应中容易造成催化剂的流失，导致成本升高，钴催化剂对反应条件要求很高。世界各国的科研人员在研究传统催化剂的同时，也将目光转向其他的廉价金属如铁、镍等，发现相比较而言镍的活性较高，因此，从80年代以来将镍作为主体金属进行了催化羰基化反应的研究。镍催化剂与铑催化剂相比活性较低，距工业化应用还有一段距离，因此，开始研究镍催化剂的助剂金属。杨彩虹等研究过Mo、Pd、Sn、La、W、Cu、Pb、Co、Mn等金属对镍催化剂的促进作用，认为镍含量为5%而Pd含量为1.0%时，对羰基化的促进作用最强，此时甲醇的转化率达92.4%、乙酸收率达49.73%，而W、Sn、Cu、Pb、Co、Mn对羰基化的促进作用不明显甚至还有抑制作用。杨国荣也研究了W、Al、V、La对镍催化剂羰基化的促进作用，认为这4种金属对镍催化剂羰基化反应都有促进作用，但W和V促进作用最为明显。Liu等专门研究了Sn对镍催化羰基化反应的促进作用，认为锡和镍形成了Ni3Sn，从而对羰基化反应表现出了很好的促进作用。Inui等报道了La2O3、La2O3-Ru对Ni/C催化剂的促进作用，认为复合催化剂更容易吸附CO，从而提高了羰基化活性。
3.2无碘催化剂
在孟山都工艺中，碘的助催化作用不可缺少，但由于甲基碘、碘化氢具有强烈腐蚀性，因此，反应器对材质要求很高，需选用锆材和哈氏合金等造价极高的贵重金属，且产物与碘化物分离困难。因此，无碘羰基化的研究具有实际意义。
1994年，Clafat等首次报道了硫化的Co-Mo/C催化剂在不加任何促进剂的情况下，进行甲醇羰基化反应的情况。采用Ru-Sn杂核催化体系可以在无碘助催化剂存在下，一步将甲醇羰基化为乙酸。还有学者用固体强酸作催化剂，在无碘助催化下研究了甲醇羰基化反应，在300℃下，采用HZSM5和HM型丝光沸石催化剂，以很高的选择性合成了乙酸(65.4%-68.5%)。国内彭峰等研究了硫化的Co-Mo/C催化剂，不用碘甲烷促进剂，其活性比国外同样的研究结果要好；他们又研究了一种Ni(NO3)2-SnCl4/C催化剂，羰基化活性较高而且不用还原就可以直接用于羰基化反应。

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青春就像卫生纸，看着挺多，用着用着就没了！

2楼2010-06-18 13:30:58