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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 表征 » 【求助】如何较准确的计算TOF？
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曾经沧海

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】如何较准确的计算TOF？ 已有4人参与

各位，大家好！有个问题一直没有弄清楚，就是如何较准确的计算催化剂在某一反应中的TOF，如CO氧化。在测试活性是有何要求？在计算时又有何要求呢？
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1楼 2010-06-15 23:37:15
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lcliuchem

木虫 (著名写手)
曾经沧海(金币+1): 2010-06-16 08:59:00
准确计算TOF，在于准确搞清楚活性位的数量。
如果是金属，一般认为是表面金属原子数量。
但这个我认为是自己可以定义的。
因为真正的单个活性位是什么，很难搞清楚。
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2楼2010-06-16 08:31:23
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曾经沧海

金虫 (小有名气)
说的很有道理。在表面的原子数是用XPS定量吗？
那么对测试活性时候有什么要求吗？在测反应的活化能时，要求转化率在10-20%之间，那么计算TOF在选择转化率时有要求啊？
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3楼2010-06-16 09:01:54
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曾经沧海

金虫 (小有名气)
However, it should be noted that the reaction rate has to be measured under differential condition in order to evaluate TOF. In addition,I would like to suggest that the amount of Cu species located on the surface, which was estimated from XPS analyses, is necessary to be employed to calculate the TOF.
其实这是审稿人的意见，我觉得是很有道理的。我原稿中的TOF是直接用转化率和负载量算的。我不理解的是第一句话，是不是要算TOF的话，要重新测活性动力学数据啊？望高人指点下。
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4楼2010-06-16 14:54:10
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lcliuchem

木虫 (著名写手)
曾经沧海(金币+2): 2010-06-16 17:11:57
这是让你在微分条件下测量，也就是转化率低一点，因为转化率太高，可能已不是本征反应速率，热效应较大。
XPS测得的是表面几个原子层厚度的元素组成，审稿人建议你用XPS的数据。但我认为并不合适，用探针分子表面吸附也许更准确些，那才是表面单层原子。
下面送你篇文献，请仔细研读，关于TOF的。
自己下载：Chem. Rev. 1995, 95, 661-666

[ Last edited by lcliuchem on 2010-6-16 at 16:55 ]
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5楼2010-06-16 16:54:18
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曾经沧海

金虫 (小有名气)
非常感谢！我仔细研读这篇文献。
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6楼2010-06-16 17:13:29
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shy-1013

木虫 (小有名气)
曾经沧海(金币+1): 2010-06-21 09:32:49
直接用金属负载量计算TOF我认为不合适，应该测出反应物能够接触到的表面金属的含量，即测活性组分的分散性，常用H2化学吸附或CO化学吸附
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7楼2010-06-17 23:00:22
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曾经沧海

金虫 (小有名气)
在微分条件下测量，也就是转化率低一点。那么测TOF只有这个条件限制吗？其他还有吗？如反应时间、反应温度、催化剂用量等有和要求啊？我是新手，以前没有做过，谢谢啊、
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8楼2010-06-21 09:34:57
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cometrue2006

木虫 (正式写手)
曾经沧海(金币+1): 2010-06-22 10:55:58
NO滴定,测其分散度
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时间像流水，滑滑的过去了……要珍惜！
9楼2010-06-21 18:27:11
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zhwxr

新虫 (初入文坛)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
4楼: Originally posted by 曾经沧海 at 2010-06-16 14:54:10
However, it should be noted that the reaction rate has to be measured under differential condition in order to evaluate TOF. In addition,I would like to suggest that the amount of Cu species located  ...

我也想问TOF的问题，之前老师也让我计算TOF，但他说是只让我根据负载量和转化率计算，我觉得毫无价值，我想问问，你的问题解决了么？

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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10楼2015-05-22 09:23:35
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