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虎123

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】LiFePO4电池倍率容量衰减的原因?已有22人参与

我做的是LiFePO4作为正极的活性物质,负极是锂片。
一般做的电池随着倍率的增加容量就会减小比较快,比如我们做的电池一般0.1C的时候在160以上,1C在120左右,5C在80左右了,10C可能只有50左右,再往后就更低了。
但是最近我们做的一个样,前面都差不多,到了5C也是在80-90,但是再往后10C,20C甚至几百C,容量还是不变,还是在80-90。我重复过几次还是一样。应该不是电池或仪器的问题。
所以我想问一下,这个容量和哪些因素有关系?或者说为什么小倍率下比较高,大倍率却衰减了那么多?是结构、电解液还是所谓的什么电子、离子通道的问题?
请高人指点!
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cxksama

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这个缺陷是铁锂天生存在的,和其结构以及脱嵌机理有关。用Goodenough的迁移模型解释就是:充电的时候,锂离子的迁移伴随着铁锂与磷酸铁的相转变,而二者的界面是向内核推移的,也就是说随着锂离子的迁移,作为锂离子迁移通道的二相的界面越来越小。为了维持电流,要求锂离子扩散速度要增大(就好比一堆人要过一扇门,但是门越来越小,所以要求通过的人速度更快一些,个人理解),而锂离子扩散速度在该体系中是有极值的,如果到达了这个极值,充电就停止了,还没来得及迁移的锂离子就造成了容量损失。所以电流密度太大,所要求的锂离子扩散速度很快就到达极值,充电过程也相对较快停止,那么就会有更多的锂离子没有来得及迁移而造成了损失。所以电流密度和容量是相反的。放电过程反之就行了,结论一样。
所以才会有那么多的研究对其进行包覆掺杂或者是改进工艺方法使其尺寸减小以增强其电导性并促进锂离子的迁移。

本人接触这一领域时间较短,很多只是自己的臆断,请各位行家里手进行指导。

[ Last edited by cxksama on 2010-5-10 at 23:57 ]
2楼2010-05-10 23:48:49
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flower-chen

木虫 (正式写手)


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引用回帖:
Originally posted by cxksama at 2010-05-10 23:48:49:
这个缺陷是铁锂天生存在的,和其结构以及脱嵌机理有关。用Goodenough的迁移模型解释就是:充电的时候,锂离子的迁移伴随着铁锂与磷酸铁的相转变,而二者的界面是向内核推移的,也就是说随着锂离子的迁移,作为锂离 ...

应该是这样的道理!
3楼2010-05-11 06:27:07
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虎123

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by cxksama at 2010-05-10 23:48:49:
这个缺陷是铁锂天生存在的,和其结构以及脱嵌机理有关。用Goodenough的迁移模型解释就是:充电的时候,锂离子的迁移伴随着铁锂与磷酸铁的相转变,而二者的界面是向内核推移的,也就是说随着锂离子的迁移,作为锂离 ...

哦,谢谢!
不过我的另一个问题是有一个样在5C之后就一直不变要怎么解释的呢?谢谢!
4楼2010-05-11 09:30:10
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yuanwei5530

金虫 (小有名气)


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理论上是随着倍率的增加,容量下降,如果随着倍率的增加没有多大变化的话,看你的充放电条件比如说起始和终止电压有没有改变,或者是是不是电解质发生了分解之类的……本人也是刚入行,可以参考下!
5楼2010-05-11 09:40:20
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anyupenglilin

铜虫 (小有名气)


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学习了 谢谢
6楼2010-05-11 10:16:55
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虎123

金虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by yuanwei5530 at 2010-05-11 09:40:20:
理论上是随着倍率的增加,容量下降,如果随着倍率的增加没有多大变化的话,看你的充放电条件比如说起始和终止电压有没有改变,或者是是不是电解质发生了分解之类的……本人也是刚入行,可以参考下!

其他条件都没有变,只是倍率增大了。并且之前我怀疑过可能结构有破坏或像你说的电解质发生什么变化了,但是我做过在大的电流下循环了很多次之后再回到小电流下充放电,发现和之前的小电流充放电的容量几乎没变化。
所以现在我感到很困惑,找不到原因。
7楼2010-05-11 15:24:34
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坏男孩№亮

金虫 (正式写手)


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难道是重大发现吗?深入深入
8楼2010-05-11 15:52:06
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虎123

金虫 (小有名气)

顶上来,希望高人能够看见,指点。
我希望能够从LiFePO4的结构来分析容量衰减的原因,包括结构稳定性什么的,还有电子、离子通道。谢谢!
9楼2010-05-12 08:41:53
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oppen861005

金虫 (正式写手)


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这次材料比原来的倍率性能好。电子导电率及离子扩散率都有着很高大的提高,包覆掺杂比较好吧。生产工艺的改进较为明显。弱弱问句,原材料及工艺都一样吗?
10楼2010-05-12 08:48:57
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