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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 【交流】丙烯酸酯类的接枝反应如何防止自聚
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wolfyloner

至尊木虫 (知名作家)

[交流] 【交流】丙烯酸酯类的接枝反应如何防止自聚 已有8人参与

比如说，要往带双键的A物质上接枝丙烯酸酯类物质B，B：A的摩尔比大于1。

但是在接枝过程中，B除了接到A上，肯定还有一部分B变成了B-B-B

应该如何避免B的自聚？

如果反应是把B滴加到A里面，那引发剂加到A里合适还是加到B里合适？
------------------------------------------
补充一下这里面的副反应，如果实验的设计是1个A和3个B接枝，那理论上的结构应该是A-B-B-B

副产物有可能有：

B-B-B-B-B····  B的自聚物

A-B-B-A-B····  因为是自由基聚合，两个A可能以B为介质连到一起

A-A···              或者干脆两个A接到一起

[ Last edited by wolfyloner on 2010-5-10 at 09:35 ]
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1楼 2010-05-10 08:51:48
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tyleebwin

木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
对于自聚（均聚）反应发给必然存在反应活化能，你选择引发剂的时候尽量选其活化能低于均聚反应的活化能，这样在反应温度不会达到自聚反应所需的温度。聚合反应氧化还原体系就是这样的。
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4楼2010-05-10 11:21:19
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普通回帖

hanjunhua666

木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
楼主可以尝试把B滴到A里面看看，引发剂当然是要加到A里面了，不过一定要注意搅拌的速度啊
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2楼2010-05-10 08:58:34
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wolfyloner

至尊木虫 (知名作家)
引用回帖:
Originally posted by hanjunhua666 at 2010-05-10 08:58:34:
楼主可以尝试把B滴到A里面看看，引发剂当然是要加到A里面了，不过一定要注意搅拌的速度啊

为什么加到A里？搅拌速度应该非常快？
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3楼2010-05-10 09:09:19
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wolfyloner

至尊木虫 (知名作家)
引用回帖:
Originally posted by tyleebwin at 2010-05-10 11:21:19:
对于自聚（均聚）反应发给必然存在反应活化能，你选择引发剂的时候尽量选其活化能低于均聚反应的活化能，这样在反应温度不会达到自聚反应所需的温度。聚合反应氧化还原体系就是这样的。

对氧化-还原体系不是太了解，这种体系也是自由基聚合么？如果是的话，那自由基B在反应的时候还是可能自聚的啊~
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5楼2010-05-10 12:17:53
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苕面窝

至尊木虫 (文坛精英)

涂料助剂-分散\消泡\流平
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
首先是A如果接上了B，有可能接不上
然后B再接到A-B-上，也就是B-B-的过程，只有从原理上控制B只能接到这上面，比如某些可控聚合在较低温度下
一般自聚是避免不了的，就连可控聚合也只是说尽可能的减少发生的可能
自由基的反应本身是放热的，热引发自聚不可避免
我是这么想的
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重庆米克智业科技有限公司，熊生13658339953
6楼2010-05-10 12:26:29
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tyleebwin

木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
引用回帖:
对氧化-还原体系不是太了解，这种体系也是自由基聚合么？如果是的话，那自由基B在反应的时候还是可能自聚的啊~

任何自由基共聚反应都不能避免自聚反应发生，只能找到最优条件减少自聚反应。氧化-还原体系在低温进行可减少自聚反应。
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7楼2010-05-10 12:34:27
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snail022

木虫 (著名写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
5、6楼正解。
无法避免。
当然若A、B两组份只能均聚不能自聚的除外。
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8楼2010-05-11 10:24:29
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greenye01

木虫 (正式写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖
如果采用悬浮或乳液聚合，饥饿滴加法，引发剂分部投，可以保证接枝率。。
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想象力比知识更重要~！~~
9楼2011-07-25 13:56:53
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dashing

至尊木虫 (知名作家)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
这哪是接枝啊，这不是嵌段聚合么？虽然好像有人称为嵌段……
自由基聚合与A,B单体的竞聚率相关，高分子化学上有相关阐述。用阴离子聚合吧。
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10楼2012-04-27 14:39:19
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