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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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lcliuchem

木虫 (著名写手)

[交流] 【求助】CV曲线的电流峰到底是什么原因引起的 已有7人参与

CV曲线的电流峰到底是什么原因引起的?
为什么正扫和反扫分别是氧化和还原,不管正反,在同一电压下电极过程为什么不一样?

电话新手,敬请指教。
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muchongwsy

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
Originally posted by lcliuchem at 2010-04-20 17:37:51:
CV曲线的电流峰到底是什么原因引起的?
为什么正扫和反扫分别是氧化和还原,不管正反,在同一电压下电极过程为什么不一样?

电话新手,敬请指教。

反扫有时候也是氧化啊。比如Pt催化甲醇氧化
2楼2010-04-20 19:30:10
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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)


lcliuchem(金币+1):非常感谢 2010-04-21 08:42
不管正反,在同一电压下电极过程为什么不一样,
because the electrolyte at the electrode surface changed during the potential scanning.
3楼2010-04-20 21:58:31
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wang-jf86

铜虫 (小有名气)

发生氧化还原,
4楼2010-04-20 22:12:54
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zhufeng6208

铜虫 (小有名气)

lcliuchem(金币+2):非常感谢 2010-04-21 08:41
峰电流的出现跟电极表面电活性物种的浓度梯度有关系。比如,往正电位区间扫描时,由于还原态的物种一直发生氧化,导致电极表面的还原态物种浓度梯度增大,电流增大,直到达到极限扩散控制,随后,即使电位仍然增大,但由于受传质的影响,扩散层厚度变大,所以电流并不继续增大。即出现峰。反扫时,电极表面的氧化态物种浓度高,所以就发生还原反应。
5楼2010-04-20 23:15:17
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zeapeng

金虫 (小有名气)

氧化和还原反应,总之是有电子流产生。
6楼2010-04-20 23:20:11
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lcliuchem

木虫 (著名写手)

引用回帖:
Originally posted by zhufeng6208 at 2010-04-20 23:15:17:
峰电流的出现跟电极表面电活性物种的浓度梯度有关系。比如,往正电位区间扫描时,由于还原态的物种一直发生氧化,导致电极表面的还原态物种浓度梯度增大,电流增大,直到达到极限扩散控制,随后,即使电位仍然增大 ...

其实这个我从书里看到了,和你说的一样。
但我仍然不明白的是电位到底是个什么东西,它是不是应该有方向?是不是可以把它想象成一种对电子(或其他导电粒子)的一种推动力?还是不能这样理解。

电流肯定有方向,电位有没有方向呀?

还有个问题,我看到文献里的CV图,有的是正扫和反扫电流峰一个向上一个向下,而有的文献两个都向上,是为什么呢
7楼2010-04-21 08:53:30
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tianhaitao3

金虫 (小有名气)

电位不一样是由于电流引起的,即Tafel方程,氧化电位随电流变大变得更正,同理还原电位变得更负
8楼2010-04-21 09:08:57
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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)


引用回帖:
Originally posted by lcliuchem at 2010-04-21 08:53:30:



其实这个我从书里看到了,和你说的一样。
但我仍然不明白的是电位到底是个什么东西,它是不是应该有方向?是不是可以把它想象成一种对电子(或其他导电粒子)的一种推动力?还是不能这样理解。

电流肯定 ...

电位的方向是指电位的变化方向啊,可以变小,例如从1V到0V,也可以变大
9楼2010-04-21 14:54:56
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zhufeng6208

铜虫 (小有名气)

lcliuchem(金币+1):谢谢 2010-04-22 07:20
引用回帖:
Originally posted by lcliuchem at 2010-04-21 08:53:30:



其实这个我从书里看到了,和你说的一样。
但我仍然不明白的是电位到底是个什么东西,它是不是应该有方向?是不是可以把它想象成一种对电子(或其他导电粒子)的一种推动力?还是不能这样理解。

电流肯定 ...

电位大小都是相对于参比电极来说的。所以这个意义上的正负没太多实际意义。电化学反应是发生在固液界面的,反应物种的费米能级高于电极时,电子会从反应物种传递到电极(即发生氧化反应)。反之,亦然。电极的电位是我们设定的,而反应物种的电位,根据能斯特方程,除了跟标准电极电位有关外,还和表面浓度/本题浓度的比值有关系。
10楼2010-04-21 20:25:26
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