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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电分析测试 » 【求助】CV曲线的电流峰到底是什么原因引起的
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lcliuchem

木虫 (著名写手)

[交流] 【求助】CV曲线的电流峰到底是什么原因引起的已有7人参与

CV曲线的电流峰到底是什么原因引起的？
为什么正扫和反扫分别是氧化和还原，不管正反，在同一电压下电极过程为什么不一样？

电话新手，敬请指教。
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1楼2010-04-20 17:37:51
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muchongwsy

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by lcliuchem at 2010-04-20 17:37:51:
CV曲线的电流峰到底是什么原因引起的？
为什么正扫和反扫分别是氧化和还原，不管正反，在同一电压下电极过程为什么不一样？

电话新手，敬请指教。

反扫有时候也是氧化啊。比如Pt催化甲醇氧化
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2楼2010-04-20 19:30:10
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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)
lcliuchem(金币+1):非常感谢 2010-04-21 08:42
不管正反，在同一电压下电极过程为什么不一样,
because the electrolyte at the electrode surface changed during the potential scanning.
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3楼2010-04-20 21:58:31
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wang-jf86

铜虫 (小有名气)
发生氧化还原，
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4楼2010-04-20 22:12:54
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zhufeng6208

铜虫 (小有名气)
lcliuchem(金币+2):非常感谢 2010-04-21 08:41
峰电流的出现跟电极表面电活性物种的浓度梯度有关系。比如，往正电位区间扫描时，由于还原态的物种一直发生氧化，导致电极表面的还原态物种浓度梯度增大，电流增大，直到达到极限扩散控制，随后，即使电位仍然增大，但由于受传质的影响，扩散层厚度变大，所以电流并不继续增大。即出现峰。反扫时，电极表面的氧化态物种浓度高，所以就发生还原反应。
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5楼2010-04-20 23:15:17
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zeapeng

金虫 (小有名气)
氧化和还原反应，总之是有电子流产生。
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6楼2010-04-20 23:20:11
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lcliuchem

木虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by zhufeng6208 at 2010-04-20 23:15:17:
峰电流的出现跟电极表面电活性物种的浓度梯度有关系。比如，往正电位区间扫描时，由于还原态的物种一直发生氧化，导致电极表面的还原态物种浓度梯度增大，电流增大，直到达到极限扩散控制，随后，即使电位仍然增大 ...

其实这个我从书里看到了，和你说的一样。
但我仍然不明白的是电位到底是个什么东西，它是不是应该有方向？是不是可以把它想象成一种对电子（或其他导电粒子）的一种推动力？还是不能这样理解。

电流肯定有方向，电位有没有方向呀？

还有个问题，我看到文献里的CV图，有的是正扫和反扫电流峰一个向上一个向下，而有的文献两个都向上，是为什么呢
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7楼2010-04-21 08:53:30
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tianhaitao3

金虫 (小有名气)
电位不一样是由于电流引起的,即Tafel方程,氧化电位随电流变大变得更正,同理还原电位变得更负
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8楼2010-04-21 09:08:57
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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by lcliuchem at 2010-04-21 08:53:30:



其实这个我从书里看到了，和你说的一样。
但我仍然不明白的是电位到底是个什么东西，它是不是应该有方向？是不是可以把它想象成一种对电子（或其他导电粒子）的一种推动力？还是不能这样理解。

电流肯定 ...

电位的方向是指电位的变化方向啊，可以变小，例如从1V到0V，也可以变大
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9楼2010-04-21 14:54:56
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zhufeng6208

铜虫 (小有名气)
lcliuchem(金币+1):谢谢 2010-04-22 07:20
引用回帖:
Originally posted by lcliuchem at 2010-04-21 08:53:30:



其实这个我从书里看到了，和你说的一样。
但我仍然不明白的是电位到底是个什么东西，它是不是应该有方向？是不是可以把它想象成一种对电子（或其他导电粒子）的一种推动力？还是不能这样理解。

电流肯定 ...

电位大小都是相对于参比电极来说的。所以这个意义上的正负没太多实际意义。电化学反应是发生在固液界面的，反应物种的费米能级高于电极时，电子会从反应物种传递到电极（即发生氧化反应）。反之，亦然。电极的电位是我们设定的，而反应物种的电位，根据能斯特方程，除了跟标准电极电位有关外，还和表面浓度/本题浓度的比值有关系。
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10楼2010-04-21 20:25:26
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