| 查看: 1587 | 回复: 4 | |||
bhcsmay金虫 (正式写手)
|
[交流]
【求助】怎样区分第一原理计算出来的轨道特征值究竟哪一条属于哪一个轨道？
|
|
看到文献中有计算特定轨道的特征值的，以过渡族金属为例，文献中计算了几种过渡族金属比如Ti，V, Cr, Cu等的d 轨道的特征值（原文中是orbital eigenvalues也称为orbital energies）大小，然后比较各种元素之间特征值的差别，想求教一下这种特征值的计算方法，我在运用MS第一原理计算orbital的时候可以给出特征值，但是我不会区分给出的特征值对应哪个轨道，特此求教，谢谢啦！ 原文如下： To understand this trend, we calculated d orbital eigenvalues of these transition metals in dns0 configurations (n=2 for Ti, n=3 for Vand Nb, and n =4 for Cr and Mo).We find that with respect to Ti d orbital, the 3d orbital energies of V and Cr are 1.8 and 3.3 eV lower than that of Ti 3d orbital energy. The 4d orbital energy of Mo is 1.2 eV lower,whereas the Nb 4d orbital is 0.5 eV higher than Ti 3d orbital energy. 查到资料如下： 在原子结构的教学或论述中，常出现原子轨道能与原子能级的概念，这是两个既有联系又具有完全不同涵义的概念，但遗憾的是在不少的论著或教材中常把这两个概念混为一谈或不加区别，这对初学者来说是极其有害的。 由Scchrodinger方程处理氢原子或类氢离子得到的结果来定义原子轨道能量是由主量子数n决定的，由于它是单电子体系，电子所处的运动状态不受其它电子的影响，不存在电子之间相互作用，只要电子运动状态的主量子数n确定了，其原子轨道能也就确定了，我们把由不同的主量子数点确定的原子轨道能称之为原子能级。 由SCF方程在多电子原子中(严格地讲，多电子原子的状态只能用多电子波函数表示，没有真正的单电子轨道，这里仅是一种近似)定义原子轨道能时，它不可能回避电子之间相互作用，必须考虑占据数的特定状态，换句话说，轨道能依赖于所有占据数，占据数变化了，所有的轨道能也将变化，即轨道能随电子组态的变化而变化。在SCF理论中，原子轨道能是指和单电子波函数相对应的能量。当中性原子中去掉一个电子后,剩下的原子轨道不因此而发生变化(即"轨道冻结"  ，原子轨道能近似等于这个轨道上电子的平均电离能的负值。从上述定义的概念表明:1.只有在单电子体系(如氢原子)中，才有能级的概念，这时能 级与轨道能是一致的;2.在多电子原子中，不存在能级的概念，认为轨道能与能级相同的说法是完全错误的;3.在多电子原子中，轨道能依赖于特定的电子组态，轨道能随电子组态变化而变化。 SCF方法计算表明:在4s和3d均被占椐情况下，3d轨道能εd低于4s轨道能εs，即εd<εs s ;在基组态如Ar(45)或Ar(3d)中，轨道能εs低于εd。因此我们不难理解:1. :在同一电子组态中，4s轨道电子先于3d轨道电子电离;2.在基态电子填充顺序中，电子先占领4s轨道而不是3d轨道;3.过渡元素处在基态时，价层至少保留一个s电子. 但还是不清楚，以Ti为例，怎样计算它的3d轨道的轨道能呢？希望能够得到高手的指教，谢谢！ [ Last edited by bhcsmay on 2010-3-16 at 19:50 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
280求调剂
已经有3人回复
-
085400 328分 求调剂
已经有7人回复
-
材料专硕322
已经有12人回复
-
一志愿华中农微生物，288分，三年实验经历
已经有3人回复
-
314求调剂
已经有14人回复
-
调剂 化学 307
已经有11人回复
-
化学工程与技术专业一志愿哈工程 291分B区 国家级大创负责人 有一作论文
已经有10人回复
-
材料299专硕求调剂
已经有5人回复
-
083200 初试305分 求调剂
已经有10人回复
-
332，085601求调剂
已经有3人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- vasp中怎样可视化原子轨道
已经有24人回复
- ADF计算自旋轨道耦合
已经有7人回复
- 如何计算原子某轨道的能量？
已经有12人回复
- MS 计算 晶体 LaZnAsO 的 原子布居分析La的P轨道出现负值？
已经有4人回复
- 怎样分析分子的成键与反键轨道
已经有13人回复
- 【求助成功】怎么画出5个d轨道分别对应的态密度
已经有23人回复
- 【求助】怎样用vasp正确的做出晶体场中的t2g-eg轨道PDOS?
已经有23人回复
- 【求助】如何区分TiO2在晶体场中的3d轨道劈裂能级？
已经有11人回复
- 【求助】按照计算Dmol分子轨道的例子计算的结果不同？
已经有16人回复
- 【求助】求：如何分析dmol计算出的氧原子原子轨道图形
已经有4人回复
- 【转帖】MS中原子对前线轨道贡献的计算实例
已经有29人回复
68377605
木虫 (正式写手)
- 应助: 1 (幼儿园)
- 金币: 1813.8
- 散金: 100
- 红花: 1
- 帖子: 550
- 在线: 136.7小时
- 虫号: 728039
- 注册: 2009-03-21
- 性别: GG
- 专业: 凝聚态物性 II ：电子结构
2楼2010-03-22 14:17:57
bhcsmay
金虫 (正式写手)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 金币: 1807.5
- 散金: 25
- 帖子: 555
- 在线: 74.2小时
- 虫号: 585784
- 注册: 2008-08-08
- 专业: 金属材料的微观结构
3楼2010-09-02 19:41:00
4楼2010-09-03 09:00:11
hgye
金虫 (小有名气)
- 应助: 1 (幼儿园)
- 金币: 1406
- 帖子: 180
- 在线: 46.1小时
- 虫号: 461024
- 注册: 2007-11-18
- 性别: GG
- 专业: 凝聚态物性 II ：电子结构
5楼2010-09-03 10:26:42
