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junergao

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愚人

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[交流] 【求助】分子量与热分解起始温度的关系

一般来说，在氮气保护下，聚合物在热失重过程中，是其键的断裂，即与聚合物的链结构的键能有关,一种聚合物，比如C-C，或者C-N键，其键能应该是一定的吧（如果自己没搞错的话），那为什么其起始分解温度随着分子量的增加而增加。现在有些搞不明白了。谢谢大家指点。

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活到老学到老

1楼 2010-01-22 10:28:58

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liuhui7198

铜虫 (小有名气)

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专业: 有机合成

除了相对分子量大小，还需要解分子量分布来看，举个例子：如果分子量分布较宽，那么分子量越大，则低分子量级分所占的比例越高，这促使在同一温度与相对分子量大小下，TG热失重越大，在DSC曲线中的裂解吸热峰起始温度与峰谷温度要提前，颜色变黄越快。但分子量大的话，吸收峰却越强，因为裂解需要能量越多。故分解速率与热重损失百分比不一定成正比关系，针对具体的式样有不同的结果。
针对楼主的提问，可分为两类：

如果分子量分布系数较小，则最有可能是：分子量越高，裂解(分解)起始，峰谷温度越高；
如果分子量分布较宽，则最有可能的关系是：分子量越高，裂解(分解)起始，峰谷温度越低；但当分子量大小增大某一临界值后，则越大，或者裂解温度改变不明显。