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junergao

金虫 (小有名气)

愚人

[交流] 【求助】分子量与热分解起始温度的关系

一般来说,在氮气保护下,聚合物在热失重过程中,是其键的断裂,即与聚合物的链结构的键能有关,一种聚合物,比如C-C,或者C-N键,其键能应该是一定的吧(如果自己没搞错的话),那为什么其起始分解温度随着分子量的增加而增加。现在有些搞不明白了。谢谢大家指点。
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活到老学到老
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mtjushi

至尊木虫 (著名写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
分子链越长分子内存在的其他键就越多。如:氢键。热分解并不只是仅仅断裂C-C,或者C-N键等。
人生百年常在醉,算来三万六千场!
2楼2010-01-22 10:50:37
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junergao

金虫 (小有名气)

愚人

如果是一种均聚物呢?
活到老学到老
3楼2010-01-22 12:34:47
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chypo

金虫 (著名写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
照你这样想   大分子 跟小分子是一样的咯???
4楼2010-01-22 14:07:05
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jianfan

金虫 (正式写手)

★ ★ ★ ★
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薰衣草儿(金币+3):太好了,欢迎交流~ :) 1-24 15:54
引用回帖:
Originally posted by junergao at 2010-1-22 10:28:
一般来说,在氮气保护下,聚合物在热失重过程中,是其键的断裂,即与聚合物的链结构的键能有关,一种聚合物,比如C-C,或者C-N键,其键能应该是一定的吧(如果自己没搞错的话),那为什么其起始分解温度随着分子量 ...

实际上TG测得结果应该是样品的失重情况,即聚合物在受热情况下的分解,生成小分子挥发物,这样才会有失重。而某个键的断裂并不代表这个链段就会挥发而导致失重,只有当断的链能够形成小分子而挥发才会失重。对于同一种聚合物来说,分子量越大,因断链而引起的链段挥发的几率就会变小,在TG结果上就表现出分解温度增加。
平淡是真
5楼2010-01-22 15:34:35
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junergao

金虫 (小有名气)

愚人

原来是这样,谢谢楼上的。
活到老学到老
6楼2010-01-22 17:33:18
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提丰之灾

新虫 (初入文坛)

★ ★
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薰衣草儿(金币+1):欢迎交流~ :) 1-24 15:55
也可能是高分子成无归线团状,分子量越大,各个线团互相重叠,而起了保护作用
或者引起断裂的催化剂或物质不容易进入分子内部而引起断裂
比如PVC断裂就是分解出HCl做催化剂引起的,而分子量越大,可能缠得越紧,这些物质不能进入内部
7楼2010-01-23 18:01:26
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cooooldog

铁杆木虫 (著名写手)

ส็็็


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
你得考虑除了分子键断裂的其它因素对起始分解温度的影响

否则的话, 你根据如下事实得到错误的结论

1. 升温速率快, 分解温度高  是不是  升温速率快, 导致分子 键能增加?
2. 样品颗粒大, 分解温度高, 是不是 做成小颗粒的过程, 导致分子键能减小?

....
ส็็็็็็็็็็็็็็็็็็็็
8楼2010-03-11 17:39:36
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liuhui7198

铜虫 (小有名气)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
我想看你是什么单体,一般情况下,分子量增加确实会使聚合物的热稳定性增加,我们可以通过科学的测试方法得到,如果是自由基聚合,增加反应时间增加分子量,用GPC测分子量,然后根据TG测试该聚合物的热稳定性
9楼2010-03-14 00:09:43
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liuhui7198

铜虫 (小有名气)

除了相对分子量大小,还需要解分子量分布来看,举个例子:如果分子量分布较宽,那么分子量越大,则低分子量级分所占的比例越高,这促使在同一温度与相对分子量大小下,TG热失重越大,在DSC曲线中的裂解吸热峰起始温度与峰谷温度要提前,颜色变黄越快。但分子量大的话,吸收峰却越强,因为裂解需要能量越多。故分解速率与热重损失百分比不一定成正比关系,针对具体的式样有不同的结果。
针对楼主的提问,可分为两类:

如果分子量分布系数较小,则最有可能是:分子量越高,裂解(分解)起始,峰谷温度越高;
如果分子量分布较宽,则最有可能的关系是:分子量越高,裂解(分解)起始,峰谷温度越低;但当分子量大小增大某一临界值后,则越大,或者裂解温度改变不明显。
10楼2010-03-14 00:10:04
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