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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 【求助】分子量与热分解起始温度的关系
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junergao

金虫 (小有名气)

愚人

[交流] 【求助】分子量与热分解起始温度的关系

一般来说，在氮气保护下，聚合物在热失重过程中，是其键的断裂，即与聚合物的链结构的键能有关,一种聚合物，比如C-C，或者C-N键，其键能应该是一定的吧（如果自己没搞错的话），那为什么其起始分解温度随着分子量的增加而增加。现在有些搞不明白了。谢谢大家指点。
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活到老学到老
1楼 2010-01-22 10:28:58
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mtjushi

至尊木虫 (著名写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
分子链越长分子内存在的其他键就越多。如：氢键。热分解并不只是仅仅断裂C-C，或者C-N键等。
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人生百年常在醉，算来三万六千场！
2楼2010-01-22 10:50:37
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junergao

金虫 (小有名气)

愚人
如果是一种均聚物呢？
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活到老学到老
3楼2010-01-22 12:34:47
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chypo

金虫 (著名写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
照你这样想   大分子 跟小分子是一样的咯？？？
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4楼2010-01-22 14:07:05
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jianfan

金虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
薰衣草儿(金币+3):太好了，欢迎交流~ ：） 1-24 15:54
引用回帖:
Originally posted by junergao at 2010-1-22 10:28:
一般来说，在氮气保护下，聚合物在热失重过程中，是其键的断裂，即与聚合物的链结构的键能有关,一种聚合物，比如C-C，或者C-N键，其键能应该是一定的吧（如果自己没搞错的话），那为什么其起始分解温度随着分子量 ...

实际上TG测得结果应该是样品的失重情况，即聚合物在受热情况下的分解，生成小分子挥发物，这样才会有失重。而某个键的断裂并不代表这个链段就会挥发而导致失重，只有当断的链能够形成小分子而挥发才会失重。对于同一种聚合物来说，分子量越大，因断链而引起的链段挥发的几率就会变小，在TG结果上就表现出分解温度增加。
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平淡是真
5楼2010-01-22 15:34:35
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junergao

金虫 (小有名气)

愚人
原来是这样，谢谢楼上的。
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活到老学到老
6楼2010-01-22 17:33:18
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提丰之灾

新虫 (初入文坛)
★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
薰衣草儿(金币+1):欢迎交流~ ：） 1-24 15:55
也可能是高分子成无归线团状，分子量越大，各个线团互相重叠，而起了保护作用
或者引起断裂的催化剂或物质不容易进入分子内部而引起断裂
比如PVC断裂就是分解出HCl做催化剂引起的，而分子量越大，可能缠得越紧，这些物质不能进入内部
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7楼2010-01-23 18:01:26
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cooooldog

铁杆木虫 (著名写手)

ส็็็
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
你得考虑除了分子键断裂的其它因素对起始分解温度的影响

否则的话, 你根据如下事实得到错误的结论

1. 升温速率快, 分解温度高  是不是  升温速率快, 导致分子 键能增加?
2. 样品颗粒大, 分解温度高, 是不是 做成小颗粒的过程, 导致分子键能减小?

....
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ส็็็็็็็็็็็็็็็็็็็็
8楼2010-03-11 17:39:36
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liuhui7198

铜虫 (小有名气)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
我想看你是什么单体，一般情况下，分子量增加确实会使聚合物的热稳定性增加，我们可以通过科学的测试方法得到，如果是自由基聚合，增加反应时间增加分子量，用GPC测分子量，然后根据TG测试该聚合物的热稳定性
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9楼2010-03-14 00:09:43
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liuhui7198

铜虫 (小有名气)
除了相对分子量大小，还需要解分子量分布来看，举个例子：如果分子量分布较宽，那么分子量越大，则低分子量级分所占的比例越高，这促使在同一温度与相对分子量大小下，TG热失重越大，在DSC曲线中的裂解吸热峰起始温度与峰谷温度要提前，颜色变黄越快。但分子量大的话，吸收峰却越强，因为裂解需要能量越多。故分解速率与热重损失百分比不一定成正比关系，针对具体的式样有不同的结果。
针对楼主的提问，可分为两类：

如果分子量分布系数较小，则最有可能是：分子量越高，裂解(分解)起始，峰谷温度越高；
如果分子量分布较宽，则最有可能的关系是：分子量越高，裂解(分解)起始，峰谷温度越低；但当分子量大小增大某一临界值后，则越大，或者裂解温度改变不明显。
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10楼2010-03-14 00:10:04
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